2-甲基-4-羰基-3-丙-2-烯-1-基环戊-2-烯-1-基3-[(1E)-3-甲氧基-2-甲基-3-羰基丙-1-烯-1-基]-2,2-二甲基环丙羧酸酯 | 191659-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基-4-羰基-3-丙-2-烯-1-基环戊-2-烯-1-基3-[(1E)-3-甲氧基-2-甲基-3-羰基丙-1-烯-1-基]-2,2-二甲基环丙羧酸酯
• 英文名称: (5S*,6S*)-1,7-Dioxaspiro[5.5]undec-2-en-5-ol
• 英文别名: trans-1,7-Dioxaspiro[5.5]undec-2-EN-5-OL；(5S,6S)-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-en-5-ol
• CAS: 191659-62-8
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: ONXDQWOWICPGFW-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-4-羰基-3-丙-2-烯-1-基环戊-2-烯-1-基3-[(1E)-3-甲氧基-2-甲基-3-羰基丙-1-烯-1-基]-2,2-二甲基环丙羧酸酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 三丁基氯化锡 、 水 、 碘 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 (2R*,5S*,6S*,1'R*/S*)-2-(1'-Phenylprop-2'-enyl)-5-benzyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  Addition of allylstannanes to an oxy-stabilized carbenium ion on a 1,7-dioxaspiro[5.5]undecane ring system

  摘要：

  研究了丙烯基锡化合物对（2R*,5S*,6S*）-2-醋酸氧基-5-苄氧基-1,7-二氧斯皮罗[5.5]十一烷1的亲核加成反应。最佳反应条件是在-78°C下，使用三甲基硅基三氟甲磺酸酯在二氯甲烷中进行。在所研究的实例中，C-2位的醋酸基团取代是从轴向进行的，然而，取代环随后发生环翻转，生成的产物中C-2和C-5的取代基均为赤面。

  DOI：

  10.1039/a707607j
• 作为产物：
  描述：

  C₉H₁₄O₃ 在 lithium diethylamide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (5S,6S)-1,7-Dioxa-spiro[5.5]undec-3-en-5-ol 、 2-甲基-4-羰基-3-丙-2-烯-1-基环戊-2-烯-1-基3-[(1E)-3-甲氧基-2-甲基-3-羰基丙-1-烯-1-基]-2,2-二甲基环丙羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a new spiroacetal based herbicide

  摘要：

  [3R*, 5S*, 6S*]-3-Benzyloxy-5-methoxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane 3 and [3R*, 5S*, 6S*]-3-methoxy-5-benzyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane 4 were prepared making use of a base induced rearrangement of a 4,5-epoxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00671-0

文献信息

• Synthesis and Herbicidal Activity of [3<i>R</i>*,5<i>S</i>*,6<i>S</i>*]-3-Benzyloxy-5- methoxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane and [3<i>R</i>*,5<i>S</i>*,6<i>S</i>*]-3-Methoxy-5-benzyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
  作者：Margaret A. Brimble、Andrew D. Johnston、Richard H. Furneaux

  DOI：10.1021/jo971172q

  日期：1998.2.1

  opening using lithium aluminum hydride proceeded smoothly, affording syn-3,5-diaxial diol 10 and 4,5-diol 22. Epoxy alcohol 9 was then treated with sodium hydride and methyl iodide or benzyl bromide, affording methyl ether 23 or benzyl ether 24, respectively. Reduction of methoxy epoxide 23 with lithium aluminum hydride then afforded alcohol 25 together with the regioisomeric alcohol 27. Benzyloxy epoxide

  螺缩醛[3R，5S，6S] -3-苄氧基-5-甲氧基-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷3和[3R，5S，6S] -3-甲氧基-5-苄氧基-1,7的合成描述了-二氧杂萘并[5.5]十一烷4，其中螺缩醛组装体上的取代基处于1，3-双轴取向。与二甲基环氧乙烷相比，使用二甲基二环氧乙烷对不饱和螺缩醛5进行环氧化显示，其对α-环氧化合物11的偏好更高。在四氢呋喃中用二乙氨基锂处理α-环氧化合物11可以得到大约等量的烯丙醇7和均丙醇13 。使用非极性溶剂（己烷）抑制了烯丙基醇7向均烯丙基醇13的异构化，提供了21：1的7:13比率。氧孤对与试剂的电子不足的锂中心的配位建立了过渡状态，在过渡状态中，合成质子和环氧化物的开放导致立体选择性地形成具有在C-的伪轴羟基的烯丙基醇7。 5，然后在环氧化物重排步骤中释放的羟基被用于将第二次环氧化引导至烯烃的下表面。因此，用乙酸钠缓冲的间-CPBA处理醇7，得到α-