1,4-dimethyl-2,3,3a,4,5,6-hexahydroazulen-8(7H)-one | 75930-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4-dimethyl-2,3,3a,4,5,6-hexahydroazulen-8(7H)-one
• 英文别名: (8S,8aR)-3,8-dimethyl-2,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-azulen-4-one
• CAS: 75930-91-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: ISGVLLVQHMFRSF-WCBMZHEXSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.7±7.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dimethyl-2,3,3a,4,5,6-hexahydroazulen-8(7H)-one 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 双氧水 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled total synthesis of an .alpha.-methylene guaianolide in the 4,5-epoxyosmitopsin family

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00545a017
• 作为产物：
  描述：

  4-(7-Methyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-6-yl)-butan-2-ol 在 盐酸 、 四氧化锇 、 sodium tert-pentoxide 、 sodium hydride 、 sodium hydrogensulfite 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 76.25h， 生成 1,4-dimethyl-2,3,3a,4,5,6-hexahydroazulen-8(7H)-one
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled total synthesis of an .alpha.-methylene guaianolide in the 4,5-epoxyosmitopsin family

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00545a017

文献信息

• Formal total synthesis of the trinorguaiane sesquiterpenes (+/−)-clavukerin A and (+/−)-isoclavukerin
  作者：Jan C Friese、Stefan Krause、Hans J Schäfer

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00402-1

  日期：2002.4

  A formal total synthesis of racemic (+/−)-clavukerin A and (+/−)-isoclavukerin from 4-methylcyclohept-2-en-1-one is presented. The key step involved a Danheiser (trimethylsilyl)cyclopentene annulation.

  提出了由4-甲基环庚-2-烯-1-酮形成的外消旋（+/-）-clavukerin A和（+/-）-isoclavukerin A的正式全合成。关键步骤涉及Danheiser（三甲基甲硅烷基）环戊烯环化。
• On the Diastereoselectivity of Intramolecular Pd-Catalyzed TMM Cycloadditions. An Asymmetric Synthesis of the Perhydroazulene (−)-Isoclavukerin A
  作者：Barry M. Trost、Robert I. Higuchi

  DOI：10.1021/ja961561m

  日期：1996.1.1

  illustrated for the first time. A one-pot, three-component coupling protocol provides a facile new entry into acyl-substituted TMM precursors specifically and α-hydroxy ketones more generally. The methodology led to a total synthesis of (−)-isoclavukerin A. The shortest version of the synthesis involves eleven steps from methallyl alcohol.

  影响三亚甲基甲烷 (TMM) 环加成立体控制的因素在全氢菘烯合成的背景下进行了检查。相对于受体的非对映选择性是在与五碳系链的分子内 [3 + 2] 反应中建立的。当使用双激活受体时，观察到完全选择性，其中 Z 位激活基团被提议作为非对映选择性控制元件。此外，首次说明了使用三甲基乙酸锡酯作为助催化剂对缺电子烯烃进行环加成。一锅三组分偶联方案提供了一种轻松的新进入，特别是酰基取代的 TMM 前体和更普遍的 α-羟基酮。该方法导致 (-)-isoclavukerin A 的全合成。
• Total Synthesis of Clavukerin A and Its Epimer
  作者：Morio Asaoka、Takatoshi Kosaka、Hirotsune Itahana、Hisashi Takei

  DOI：10.1246/cl.1991.1295

  日期：1991.8

  Enantioselective synthesis of clavukerin A and its epimer was carried out. By the comparison of the spectral data and specific rotations of synthesized and natural ones, two trisnorsesquiterpens isolated from Clavulia and Cespitularia species are confirmed to be identical.

  进行克拉伏林A及其差向异构体的对映选择性合成。通过比较合成的和天然的光谱数据和比旋光度，确认从 Clavulia 和 Cespitularia 物种中分离出的两种 trisnorsesquiterpens 是相同的。