(4E,6Z)-6-bromo-7-[(4S,5R)-5-[(2S,4E,6E,8R,9S,10R)-10-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6,8-dimethyl-3-oxo-9-triethylsilyloxyundeca-4,6-dien-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]hepta-4,6-dienoic acid | 179943-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4E,6Z)-6-bromo-7-[(4S,5R)-5-[(2S,4E,6E,8R,9S,10R)-10-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6,8-dimethyl-3-oxo-9-triethylsilyloxyundeca-4,6-dien-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]hepta-4,6-dienoic acid
• CAS: 179943-96-5
• 化学式: C₄₇H₆₉BrO₇Si₂
• 分子量: 882.136
• InChiKey: JJGQOPXYIVOUGL-MIEQRNAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.91
• 重原子数：
  57.0
• 可旋转键数：
  21.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  91.29
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,6Z)-6-bromo-7-[(4S,5R)-5-[(2S,4E,6E,8R,9S,10R)-10-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6,8-dimethyl-3-oxo-9-triethylsilyloxyundeca-4,6-dien-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]hepta-4,6-dienoic acid 在 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到(4E,6Z)-6-bromo-7-[(4S,5R)-5-[(2S,4E,6E,8R,9S,10R)-10-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-9-hydroxy-6,8-dimethyl-3-oxoundeca-4,6-dien-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]hepta-4,6-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  Nargenicin A1 的合成研究：通过 18 元大环内酯的跨环 Diels-Alder 反应高度立体选择性地合成完整的碳骨架

  摘要：

  描述了以三环内酯 45 为代表的 nargenicin 的完整碳骨架的合成。合成 45 的关键步骤是羟基酸 44 的 Yamaguchi 大环内酯化，然后是 18 元大环内酯 22 的轻松跨环 Diels-Alder 反应。该序列以 66% 的产率提供了三环 45，以及 14%在 C(10) 处为差向异构的三环 46 的产量。当大环内酯化在 80 °C 下进行时，大环内酯 22 的产率为 38%。22 在 80 °C 下的跨环 Diels-Alder 反应提供了三环 45 作为唯一产物（85% 的产率）。相比之下，seco 酯 43 的分子内 Diels-Alder 反应提供了 56% 产率的反式稠合 47 和所需的顺式稠合环加合物 48 的混合物，产率仅为 27%。

  DOI：

  10.1021/ja9607796
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-(tert-butyldiphenylsiloxy)propanal 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 氢氧化铊(Ⅰ) 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 2,4-二甲基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 氧气 、 乙酸酐 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 、 sodium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 88.42h， 生成 (4E,6Z)-6-bromo-7-[(4S,5R)-5-[(2S,4E,6E,8R,9S,10R)-10-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6,8-dimethyl-3-oxo-9-triethylsilyloxyundeca-4,6-dien-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]hepta-4,6-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  Nargenicin A1 的合成研究：通过 18 元大环内酯的跨环 Diels-Alder 反应高度立体选择性地合成完整的碳骨架

  摘要：

  描述了以三环内酯 45 为代表的 nargenicin 的完整碳骨架的合成。合成 45 的关键步骤是羟基酸 44 的 Yamaguchi 大环内酯化，然后是 18 元大环内酯 22 的轻松跨环 Diels-Alder 反应。该序列以 66% 的产率提供了三环 45，以及 14%在 C(10) 处为差向异构的三环 46 的产量。当大环内酯化在 80 °C 下进行时，大环内酯 22 的产率为 38%。22 在 80 °C 下的跨环 Diels-Alder 反应提供了三环 45 作为唯一产物（85% 的产率）。相比之下，seco 酯 43 的分子内 Diels-Alder 反应提供了 56% 产率的反式稠合 47 和所需的顺式稠合环加合物 48 的混合物，产率仅为 27%。

  DOI：

  10.1021/ja9607796