(2,4,6-trimethyl-phenyl)-phosphonous acid dimethyl ester | 68351-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,4,6-trimethyl-phenyl)-phosphonous acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl-mesitylphosphonit
• CAS: 68351-67-7
• 化学式: C₁₁H₁₇O₂P
• 分子量: 212.229
• InChiKey: KEYIMRYEUIYRKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4,6-trimethyl-phenyl)-phosphonous acid dimethyl ester 在 水 、 silica gel 作用下， 以 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以74 %的产率得到(2,4,6-Trimethyl-phenyl)-phosphinic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过 SiO2 促进的水解从 P(OR)3 或 ClP(OR)2 轻松合成 H-次膦酸盐

  摘要：

  H-磷酸盐代表一类有价值的有机磷结构单元和催化配体。现有的合成方法通常与强酸的使用、中间体精细处理的需要以及仅引入对芳基的限制有关。在对粗 R'P(OR) 2中间体的色谱处理过程中观察到的意外 SiO 2促进的水解进行全面研究后，我们开发了一种极其简单且通用的合成路线，从市售格氏试剂和 P （或） 3 .另一种方法涉及使用 ClP(OR) 2代替 P(OR) 3 ，这被证明是制备带有大体积邻位取代基序的空间位阻 ArMgBr 底物的有价值的策略。因此，使用该实用方案以中等至高产率获得了 36 种结构不同的 P-(环)烷基和 P-(杂)芳基H-次膦酸盐库。此外，还检查了CuCl 2介导的P(O)–H键衍生，导致以接近定量的产率形成相应的EtOPhP(O)–X (X = O, N, S)化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00760
• 作为产物：
  描述：

  三甲氧基磷 、 magnesium,1,3,5-trimethylbenzene-6-ide,bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2,4,6-trimethyl-phenyl)-phosphonous acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过 SiO2 促进的水解从 P(OR)3 或 ClP(OR)2 轻松合成 H-次膦酸盐

  摘要：

  H-磷酸盐代表一类有价值的有机磷结构单元和催化配体。现有的合成方法通常与强酸的使用、中间体精细处理的需要以及仅引入对芳基的限制有关。在对粗 R'P(OR) 2中间体的色谱处理过程中观察到的意外 SiO 2促进的水解进行全面研究后，我们开发了一种极其简单且通用的合成路线，从市售格氏试剂和 P （或） 3 .另一种方法涉及使用 ClP(OR) 2代替 P(OR) 3 ，这被证明是制备带有大体积邻位取代基序的空间位阻 ArMgBr 底物的有价值的策略。因此，使用该实用方案以中等至高产率获得了 36 种结构不同的 P-(环)烷基和 P-(杂)芳基H-次膦酸盐库。此外，还检查了CuCl 2介导的P(O)–H键衍生，导致以接近定量的产率形成相应的EtOPhP(O)–X (X = O, N, S)化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00760

文献信息

• Photoinduced Decarboxylative Radical Phosphinylation
  作者：Yulu Cheng、Jingsen Zhen、Linxiang Chai、Jian Wang、Junyue Yin、Lin Zhu、Chaozhong Li

  DOI：10.1002/anie.202316764

  日期：2024.2.19

  Reported herein is an unprecedented protocol for C(sp³)‐phosphinylation. With 1 mol % 4CzIPN (1,2,3,5‐tetrakis(carbazol‐9‐yl)‐4,6‐dicyanobenzene) as the catalyst, the visible light induced reaction of redox‐active esters of aliphatic carboxylic acids with dimethyl arylphosphonites or diethyl alkylphosphonites at room temperature provides the corresponding decarboxylative phosphinylation products in satisfactory yields. The protocol exhibits broad substrate scope and wide functional‐group compatibility, enabling the late‐stage modification of complex molecules and rapid synthesis of bioactive phosphinic acids such as glutamine synthetase phosphinothricin and a kynureninase inhibitor. A radical‐polar crossover mechanism involving the formation and subsequent oxidation of phosphoranyl radicals followed by nucleophilic demethylation (or deethylation) is proposed.

  摘要 本文报告了一种前所未有的 C(sp3)-膦酰化协议。以 1 mol % 4CzIPN （1,2,3,5-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯）为催化剂，在室温下，脂肪族羧酸的氧化还原活性酯与二甲基芳基亚膦酸盐或二乙基烷基亚膦酸盐在可见光的诱导下发生反应，以令人满意的收率得到相应的脱羧膦化产物。该方案具有广泛的底物范围和宽泛的官能团兼容性，能够对复杂分子进行后期修饰，并快速合成具有生物活性的膦酸，如谷氨酰胺合成酶phosphinothricin 和一种犬尿素酶抑制剂。提出了一种自由基-极性交叉机制，其中涉及磷酰自由基的形成和随后的氧化，然后是亲核去甲基化（或脱乙基化）。
• A phosphorus analog of .alpha.-pyrone and evidence for monomeric mesitylmetaphosphonate
  作者：Irving Sigal、Leslie Loew

  DOI：10.1021/ja00488a019

  日期：1978.9