(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(thiophen-2-ylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate | 1427039-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(thiophen-2-ylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
• 英文别名: 2-thiophenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-thioglucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-thiophen-2-ylsulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1427039-15-3
• 化学式: C₁₈H₂₂O₉S₂
• 分子量: 446.499
• InChiKey: HHSSOEKRMLKQKQ-LHKMKVQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  168
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩磺酰氯 、 2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 在 三苯基膦 、 联硼酸频那醇酯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 15.0h， 以58%的产率得到(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(thiophen-2-ylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  硼促进磺酰氯的 Umpolung 反应通过还原脱氧偶联反应立体特异性合成硫苷

  摘要：

  S-糖苷具有广泛的生物活性并作为天然O-糖苷对应物的稳定模拟物，因此具有巨大的治疗潜力。在这里，我们公开了一种通过硼促进的还原脱氧偶联反应从容易获得的磺酰氯和糖基溴化物立体定向合成 1-硫糖苷的有效方法。我们的协议具有温和的条件和出色的官能团耐受性和立体选择性。这种无金属方法的转化潜力通过天然产物和药物分子的后期糖多样化得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00353

文献信息

• Direct, stereoselective thioglycosylation enabled by an organophotoredox radical strategy
  作者：Peng Ji、Yueteng Zhang、Feng Gao、Fangchao Bi、Wei Wang

  DOI：10.1039/d0sc04136j

  日期：——

  transfer pathway have dictated glycosylation development, the direct glycosylation of readily accessible glycosyl donors as radical precursors is particularly appealing because of high radical anomeric selectivity and atom- and step-economy. However, the development of the radical process has been challenging owing to notorious competing reduction, elimination and/or SN side reactions of commonly used

  虽然涉及 2e -转移途径的策略决定了糖基化的发展，但由于自由基异头选择性高以及原子和步骤经济性，易于获得的糖基供体作为自由基前体的直接糖基化特别有吸引力。然而，由于常用的不稳定糖基供体的竞争性还原、消除和/或 S N副反应，自由基过程的发展一直充满挑战。在这里，我们介绍了一种有机光催化策略，通过光氧化还原介导的 HAT 催化，糖基溴可以有效地转化为相应的异头自由基，无需过渡金属或导向基团，并实现高度异头选择性。温和的反应条件能够合成具有挑战性的α-1,2-顺式硫代糖苷、各种官能团的耐受性以及常见戊糖和己糖的广泛底物范围，证明了该平台的强大功能。此外，这种通用方法与 sp 2和 sp 3硫亲电子试剂以及总共探测的 50 种底物的后期糖基多样化兼容。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Thioglycosides with (Hetero)aryl Halides
  作者：Etienne Brachet、Jean-Daniel Brion、Samir Messaoudi、Mouad Alami

  DOI：10.1002/adsc.201200695

  日期：2013.2.1

  α- and β-thioglycosides serve as effective nucleophiles for Buchwald–Hartwig cross-coupling reactions using functionalized (hetero)aryl halides. The functional group tolerance on the electrophilic partner is typically high, both benzyl and acetate protecting groups on the carbohydrate are tolerated, and anomer selectivities of thioglycosides are high in all cases studied. The efficiency of this general

  α-和β-硫代糖苷可作为使用官能化（杂）芳基卤化物进行布赫瓦尔德-哈特维格交叉偶联反应的有效亲核试剂。在所有研究的案例中，对亲电子试剂的官能团耐受性通常很高，对碳水化合物上的苄基和乙酸酯保护基都可以耐受，并且硫代糖苷的端基选择性很高。合成4-甲基-7-硫代伞形基-β-D-纤维二糖苷（MUS-CB）很好地证明了此通用协议的效率。