(8S)-4'-(benzenesulfinyl)-1,9-dimethoxy-3-methylspiro[6,7-dihydrocyclopenta[g]isoquinoline-8,2'-cyclopent-4-ene]-1',3'-dione | 225090-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (8S)-4'-(benzenesulfinyl)-1,9-dimethoxy-3-methylspiro[6,7-dihydrocyclopenta[g]isoquinoline-8,2'-cyclopent-4-ene]-1',3'-dione
• CAS: 225090-36-8
• 化学式: C₂₅H₂₁NO₅S
• 分子量: 447.511
• InChiKey: PUTAEXJKDDEODG-LYYPKXFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,7,8-tetramethoxy-isochromane-1,3-dione 、 (8S)-4'-(benzenesulfinyl)-1,9-dimethoxy-3-methylspiro[6,7-dihydrocyclopenta[g]isoquinoline-8,2'-cyclopent-4-ene]-1',3'-dione 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以87%的产率得到(8R)-4'-hydroxy-1,5',6',8',9,9'-hexamethoxy-3-methylspiro[6,7-dihydrocyclopenta[g]isoquinoline-8,2'-cyclopenta[b]naphthalene]-1',3'-dione
  参考文献：
  名称：

  强效抗肿瘤抗生素弗雷德里霉素 A 的对映选择性全合成

  摘要：

  强效抗肿瘤抗生素弗雷德里霉素 A (1) 的两种对映异构体的不对称全合成基于构建其在螺碳处具有手性的周围羟基多芳烃骨架的协议，通过强碱诱导的适当取代的环加成具有光学活性 CDEF 环单元的同苯二甲酸酐（AB 环单元）。通过旋光苯并呋喃-反式环氧酰化物的立体定向重排，形成螺环戊烷-1,1'-茚满系统，对旋光螺碳中心的新型合成给予了特别关注。该方法对于构建具有旋光活性的螺环化合物非常有用，并被应用于光学纯 CDEF 环单元 1 的合成。

  DOI：

  10.1021/ja0035699
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,9-dimethoxy-3-methyl-4',4'-bis(phenylthio)-6,7-dihydrodispiro[cyclopenta[g]isoquinoline-8,2'-cyclopentane-1',2''-[1,3]dioxolan]-3'-one 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (8S)-4'-(benzenesulfinyl)-1,9-dimethoxy-3-methylspiro[6,7-dihydrocyclopenta[g]isoquinoline-8,2'-cyclopent-4-ene]-1',3'-dione
  参考文献：
  名称：

  强效抗肿瘤抗生素弗雷德里霉素 A 的对映选择性全合成

  摘要：

  强效抗肿瘤抗生素弗雷德里霉素 A (1) 的两种对映异构体的不对称全合成基于构建其在螺碳处具有手性的周围羟基多芳烃骨架的协议，通过强碱诱导的适当取代的环加成具有光学活性 CDEF 环单元的同苯二甲酸酐（AB 环单元）。通过旋光苯并呋喃-反式环氧酰化物的立体定向重排，形成螺环戊烷-1,1'-茚满系统，对旋光螺碳中心的新型合成给予了特别关注。该方法对于构建具有旋光活性的螺环化合物非常有用，并被应用于光学纯 CDEF 环单元 1 的合成。

  DOI：

  10.1021/ja0035699

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Fredericamycin A
  作者：Yasuyuki Kita、Kazuhiro Higuchi、Yutaka Yoshida、Kiyosei Iio、Shinji Kitagaki、Shuji Akai、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990301)38:5<683::aid-anie683>3.0.co;2-0

  日期：1999.3.1

  Seventeen years after the isolation of the promising antitumor antibiotic fredericamycin A, the first asymmetric total synthesis of this compound has been accomplished and thereby its absolute configuration established. The key feature is the regiocontrolled [4+2] cycloaddition of 3 to 2, which was obtained by the stereospecific rearrangement of 1. Cp = (-)-camphanoyl.

  分离出有前途的抗肿瘤抗生素腓特烈霉素A十七年后，该化合物首次完成了不对称全合成，从而确定了其绝对构型。关键特征是区域控制的3至2的[4 + 2]环加成反应，这是通过1的立体特异性重排获得的。Cp=（-）-樟脑酰基。