methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-picoloyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside | 1415590-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-picoloyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl (2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-picoloyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 1415590-76-9
• 化学式: C₆₁H₆₃NO₁₂
• 分子量: 1002.17
• InChiKey: JWQKSKWDGXPHNJ-NJQPWPGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.86
• 重原子数：
  74.0
• 可旋转键数：
  25.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  131.49
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 15-冠醚-5 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-picoloyl-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside 、 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-picoloyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氢键介导的糖苷配基传递（HAD）：在溴存在下从普通糖基供体高度立体选择性合成1,2-顺式α-D-葡糖苷

  摘要：

  本文描述的是我们实验室最近引入的由吡啶甲酰基保护基辅助的H键介导的糖苷配基递送（HAD）方法的扩展。最初，人们注意到只有在高稀释度和低温下，仅在S-乙基糖基供体和三氟甲磺酸二甲基（甲硫基）ulf存在下，才能获得高α-立体选择性。将HAD反应的机理研究与溴促进的糖基化结合起来，可以设计出一种非常有效的方法，该方法可以对几乎所有常见的离去基团（S-苯基，S-甲苯基，S / O-亚氨酸酯）进行高度立体选择性的α-糖基化。在常规浓度和环境温度下。

  DOI：

  10.1002/chem.201406589

文献信息

• Synthesis of β‐Glucosides with 3‐ <i>O</i> ‐Picoloyl‐Protected Glycosyl Donors in the Presence of Excess Triflic Acid: Defining the Scope
  作者：Michael P. Mannino、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.201905278

  日期：2020.3.2

  Excellent β-stereoselectivity for the glycosylation with glucosyl donors equipped with the 3-O-picoloyl (Pico) group, without the use of participating group, was achieved in the presence of NIS/excess TfOH promoter system. A complete investigation of the scope of this reaction was performed, revealing all important attributes of successful glycosylation. While altering the halogen source was tolerated

  在存在NIS /过量TfOH启动子系统的情况下，在不使用参与基团的情况下，对于配备有3-O-picoloyl（Pico）基团的葡萄糖基供体的糖基化具有出色的β-立体选择性。对该反应范围进行了全面研究，揭示了成功糖基化的所有重要属性。在容忍改变卤素源的同时，三氟甲磺酸根阴离子的取代导致立体选择性的完全丧失。经确定，Pico基团的质子化在该反应中至关重要。还发现质子化吡啶环的稳定性或程度是获得高立体选择性的另一个重要关键因素。发现受体的亲核性与所获得的立体选择性成正比，暗示了类似于SN 2的机制。
• Effect of Remote Picolinyl and Picoloyl Substituents on the Stereoselectivity of Chemical Glycosylation
  作者：Jagodige P. Yasomanee、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ja307355n

  日期：2012.12.12

  O-Picolinyl and O-picoloyl groups at remote positions (C-3, C-4, and C-6) can mediate glycosylation reactions by providing high or even complete facial selectivity for the attack of the glycosyl acceptor. The set of data presented herein offers a strong evidence of the intermolecular H-bond tethering between the glycosyl donor and glycosyl acceptor counterparts while providing a practical new methodology for the synthesis of either 1,2-cis or 1,2-trans linkages. Challenging glycosidic linkages including alpha-gluco, beta-manno, and beta-rhamno have seen obtained with high or complete stereocontrol.