1-acetyldioxy-1-hydroperoxy-4-tert-butylcyclohexane | 1186514-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-acetyldioxy-1-hydroperoxy-4-tert-butylcyclohexane
• 英文别名: 4-t-butyl-1-hydroperoxycyclohexyl ethaneperoxate；(4-Tert-butyl-1-hydroperoxycyclohexyl) ethaneperoxoate
• CAS: 1186514-13-5
• 化学式: C₁₂H₂₂O₅
• 分子量: 246.304
• InChiKey: CSCIPNFINAAJTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-acetyldioxy-1-hydroperoxy-4-tert-butylcyclohexane 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以65%的产率得到1-acetyldioxy-1-tert-butyldimethylsilyldioxy-4-tert-butylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  从单活化 1,1-二氢过氧化物的断裂中产生单线态氧

  摘要：

  分子氧 ( 1 O 2 )的第一个单线激发态是化学、生物学和医学中的重要氧化剂。1 O 2最常通过基态氧的光敏激发产生。1 O 2也可以通过过氧化氢和其他过氧化物的分解化学生成。然而，大多数这些“暗氧化”需要与短1 O 2相关的富水介质寿命，并且需要能够在有机溶剂中进行氧化。我们现在报告 1,1-二氢过氧化物的单活化衍生物经历了以前未观察到的碎裂，以产生高产率的单线态分子氧 ( 1 O 2 )。可以在多种有机溶剂中进行的断裂需要过氧阴离子和被激活以进行异裂裂解的过氧化物之间存在孪生关系。该反应适用于一系列骨架和活化基团，通过原位活化，可直接应用于 1,1-二氢过氧化物。我们的调查表明，碎裂涉及过氧阴离子的限速形成，过氧阴离子通过类似 Grob 的过程分解。

  DOI：

  10.1021/jo202265j
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 双氧水 、 rhenium(VII) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 1-acetyldioxy-1-hydroperoxy-4-tert-butylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  从单活化 1,1-二氢过氧化物的断裂中产生单线态氧

  摘要：

  分子氧 ( 1 O 2 )的第一个单线激发态是化学、生物学和医学中的重要氧化剂。1 O 2最常通过基态氧的光敏激发产生。1 O 2也可以通过过氧化氢和其他过氧化物的分解化学生成。然而，大多数这些“暗氧化”需要与短1 O 2相关的富水介质寿命，并且需要能够在有机溶剂中进行氧化。我们现在报告 1,1-二氢过氧化物的单活化衍生物经历了以前未观察到的碎裂，以产生高产率的单线态分子氧 ( 1 O 2 )。可以在多种有机溶剂中进行的断裂需要过氧阴离子和被激活以进行异裂裂解的过氧化物之间存在孪生关系。该反应适用于一系列骨架和活化基团，通过原位活化，可直接应用于 1,1-二氢过氧化物。我们的调查表明，碎裂涉及过氧阴离子的限速形成，过氧阴离子通过类似 Grob 的过程分解。

  DOI：

  10.1021/jo202265j
• 作为试剂：
  描述：

  松油烯 在 1-acetyldioxy-1-hydroperoxy-4-tert-butylcyclohexane 、 四甲基醋酸铵 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以69%的产率得到阿斯利多
  参考文献：
  名称：

  A New Peroxide Fragmentation: Efficient Chemical Generation of ¹O₂ in Organic Media

  摘要：

  Monoactivated derivatives of 1,1-dihydroperoxides undergo an unprecedented base-promoted fragmentation to efficiently generate singlet oxygen (O-1(2)) in anhydrous organic solvents.

  DOI：

  10.1021/ol9018216

文献信息

• Oxidative Cleavage of C=C Bonds with Singlet Molecular Oxygen Generated from Monoacetylated Bishydroperoxides
  作者：Davood Azarifar、Zohreh Najminejad

  DOI：10.1055/s-0033-1338947

  日期：——

  The oxidative cleavage of C=C bonds adjacent to aryl and alkyl moieties was efficiently achieved with monoacetylated bishydroperoxides. The main active oxidant used in this reaction was singlet molecular oxygen, which was generated in situ from the base-mediated fragmentation of monoacetylated bishydroperoxides. All the reactions proceeded smoothly at room temperature to furnish the respective carbonyl compounds in good yields within short reaction times.