2,2,4-trimethyl-1-phenylpent-4-en-1-one | 1616560-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,4-trimethyl-1-phenylpent-4-en-1-one
• CAS: 1616560-06-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: RWNBPBSLQCHIHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.1±19.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4-trimethyl-1-phenylpent-4-en-1-one 在 吡啶 、 S-联萘酚磷酸酯 、 盐酸羟胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,4,4-trimethyl-5-phenyl-2-(((4-(trifluoromethyl)benzoyl)oxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide
  参考文献：
  名称：

  不饱和酮肟的未活化烯烃与O-苯甲酰羟胺的无外部氧化剂的氨基苯甲酰氧基化作用

  摘要：

  开发了以O-苯甲酰基羟胺为苯甲酰氧基源的不饱和酮肟未活化烯烃的铜催化双组分氨基苯甲酰氧基化反应。该方法对链烯酮酮肟的氨基苯甲酰氧基化或氧基苯甲酰氧基化的化学选择性依赖于拴系烯烃的位置，并提供了无外部氧化剂的烯烃双官能化路线，该路线直接利用O-苯甲酰羟胺作为苯甲酰氧基自由基前体和内部氧化剂环状硝酮和异恶唑啉的发散合成。

  DOI：

  10.1039/d1cc01565f
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲基丙烯 、 异丁酰苯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,2,4-trimethyl-1-phenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化的γ，δ-不饱和酮邻苯甲酰肟的环化和叠氮化

  摘要：

  通过四（乙腈）铜（I）六氟磷酸盐[Cu（CH 3 CN）4 PF 6 ]-催化的γ，δ-不饱和酮O-苯甲酰肟与三甲基甲硅烷基叠氮化物（TMSN）的反应实现了分子内的亚胺化/叠氮化序列。3）。该反应通过铜介导的NO裂解和随后的CN形成5 exo环化而进行。然后将如此形成的中间体叠氮化，得到相应的二氢吡咯产物。初步的机械研究表明，环化步骤不涉及自由基中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400681

文献信息

• Silver-promoted cascade radical cyclization of γ,δ-unsaturated oxime esters with P(O)H compounds: synthesis of phosphorylated pyrrolines
  作者：Chen Chen、Yinwei Bao、Jinghui Zhao、Bolin Zhu

  DOI：10.1039/c9cc08124k

  日期：——

  A cascade radical cyclization was realized for the first silver-promoted imino-phosphorylation of γ,δ-unsaturated oxime esters, which provided a step-economical and redox-neutral route to access a variety of phosphorylated pyrrolines in good to excellent yields. Moreover, a new bulky trivalent phosphine ligand with a pyrroline motif was obtained through a deoxidation process.

  对于第一个由银促进的γ，δ-不饱和肟酯的亚氨基磷酸化反应，实现了级联自由基环化反应，这为逐步获得经济且氧化还原中性的途径提供了一种经济高效且氧化还原中性的途径，从而能够以优异的产率获得各种磷酸化的吡咯啉。此外，通过脱氧过程获得了具有吡咯啉基序的新的庞大的三价膦配体。
• TEMPO-mediated allylic C–H amination with hydrazones
  作者：Xu Zhu、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1039/c4ob00839a

  日期：——

  TEMPO-mediated reactions of alkenyl hydrazones afforded azaheterocycles via sp³ C–H allylic amination. The transformation is featured by a sequence of remote allylic H-radical shift and allylic homolytic substitution with hydrazone radicals.

  通过TEMPO介导的烯基肼酮反应，通过sp^3 C-H 烯丙胺化生成杂环化合物。该转化特点是远程烯丙基H自由基转移和烯丙基与肼酮自由基的同源取代序列。
• Allylations of aryl/heteroaryl ketones: neat, clean, and sustainable. Applications to targets in the pharma- and nutraceutical industries
  作者：Xiaohan Li、Alex B. Wood、Nicholas R. Lee、Fabrice Gallou、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1039/d2gc00776b

  日期：——

  Aromatic and heteroaromatic ketones bearing an α-methine proton can be deprotonated and mono-allylated in minutes in the complete absence of an organic solvent to arrive at the corresponding products in high isolated yields. Applications to synthetic targets including both MK-7 and MK-9, as well as coenzyme Q9 (CoQ9), utilizing this new technology are documented.

  带有α-次甲基质子的芳族和杂芳族酮可以在完全不存在有机溶剂的情况下在几分钟内被去质子化和单烯丙基化，从而以高分离产率得到相应的产物。记录了利用这项新技术对包括 MK-7 和 MK-9 以及辅酶 Q 9 (CoQ 9 ) 在内的合成靶标的应用。
• Nickel-Catalyzed Reductive Iminoarylation of Oxime Ester-Tethered Alkenes: Rapid Entrance to Diverse Functionalized Pyrrolines
  作者：Di Qi、Xingjie Zhang、Xue Wang、Xiaopan Liu、Zhiguo Zhang、Lei Shi、Guisheng Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00088

  日期：2023.2.24

  reductive cross-coupling of unsaturated oxime esters with readily available aryl halides, providing an expedient approach for constructing pyrroline derivatives. The absence of organometallic reagents enables the reaction to occur under mild conditions with a broad substrate scope and good functional group tolerance. Moreover, other C-based electrophiles, including alkenyl, alkynyl and alkyl halides, or

  在此，我们公开了通过镍催化的不饱和肟酯与容易获得的芳基卤化物的还原交叉偶联对烯烃进行一般且实用的亚氨基化，为构建吡咯啉衍生物提供了一种权宜之计。不存在有机金属试剂使反应能够在温和的条件下发生，具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。此外，其他基于 C 的亲电子试剂，包括烯基、炔基和烷基卤化物或假卤化物，也是该反应的合适底物。
• Visible-Light-Induced Difunctionalization of Alkenyl Ketones with α-Carbonyl Alkyl Bromide: Concomitant Installation of C–C Bonds
  作者：Hong-Li Huang、Juan Xu、Ya-Xin Fan、Qing-Qiang Su、Ji-Yuan Du、Ru-Fen Zhang、Yan-lan Wang、Honggang Hu、Fei Gao

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01682

  日期：2022.11.4

  The visible-light-promoted difunctionalization of alkenyl ketones has been developed for easy access of various tetralones, cyclopropane, or alkenyl migration compounds. With fac-[Ir(ppy)3] as the photocatalyst, alkenyl ketones captured the α-carbonyl alkyl radical and evolved through intramolecular cyclization and the elimination of a proton to give the difunctionalized products. This strategy is

  已开发出可见光促进的烯基酮双官能化，以方便获得各种四氢萘酮、环丙烷或烯基迁移化合物。以fac -[Ir(ppy) 3 ] 为光催化剂，烯基酮捕获α-羰基烷基自由基并通过分子内环化和质子的消除而得到双官能化产物。该策略具有收率高、反应条件温和、官能团耐受性优异等特点。