3-烯丙基-3-羟基-1,3-二氢吲哚-2-酮 | 1019996-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 3-烯丙基-3-羟基-1,3-二氢吲哚-2-酮
• 英文名称: (R)-3-allyl-3-hydroxyindolin-2-one
• 英文别名: (3R)-3-hydroxy-3-prop-2-enyl-1H-indol-2-one
• CAS: 1019996-03-2
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: DFYBEJXLQXRVCP-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyl)indoline-2,3-dione 在 (S)-N-(3-(tert-butyl)-2-hydroxybenzyl)-1-(dimethylamino)-3-methyl-1-oxobutan-2-aminium 、 对甲苯磺酸 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-烯丙基-3-羟基-1,3-二氢吲哚-2-酮
  参考文献：
  名称：

  简单有机分子作为对映选择性合成胺和醇的催化剂

  摘要：

  可用于通过对映选择性转化合成复杂有机化合物的催化剂的发现是生命科学进步的核心。出于这个原因，许多化学家的目标是发现可以制备手性分子主要作为一种镜像异构体的催化剂。理想的催化剂不应含有贵重元素，并且应通过操作简单的程序在几小时内完成反应。这里我们介绍了一组可以催化不饱和有机硼试剂与亚胺和羰基反应的有机小分子；反应的产物是对映异构纯的胺和醇，它们可以作为制备生物活性分子的中间体。这种催化剂类别的一个显着特征是存在嵌入其结构中的“关键”质子。催化剂来源于丰富的氨基酸缬氨酸，使用廉价的试剂分四步大量制备。反应是可扩展的，不需要严格的条件，并且可以在室温下用低至 0.25 摩尔% 的催化剂在不到 6 小时内进行，以产生超过 85% 的产率和≥97:3 的对映体比率的产物。转化的效率、选择性和操作简单性以及硼基试剂的范围有望使这一进步对胺和醇合成的未来进展具有重要意义，这些在化学、生物学和医学中是有用

  DOI：

  10.1038/nature11844

文献信息

• Kinetic Resolution of Tertiary Alcohols: Highly Enantioselective Access to 3-Hydroxy-3-Substituted Oxindoles
  作者：Shenci Lu、Si Bei Poh、Woon-Yew Siau、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.201209043

  日期：2013.2.4

  Enantioselective: The first highly enantioselective kinetic resolution of 3‐hydroxy‐3‐substituted oxindoles has been developed through oxidative esterification catalyzed by a N‐heterocyclic carbene (see picture). This method uses a simple procedure and provides 3‐hydroxy‐oxindoles with various substituents at the 3‐position in excellent enantiopurity. S=selectivity.

  对映选择性：3-羟基-3-取代的羟吲哚的第一高度对映选择性的动力学拆分已被N-杂环卡宾（见图）通过氧化酯化催化显影。该方法使用一个简单的程序，并提供出色的对映体纯度的3-羟基-吲哚在3-位带有各种取代基。S＝选择性。
• Kinetic Resolution of Tertiary Alcohols by Chiral DMAP Derivatives: Enantioselective Access to 3-Hydroxy-3-substituted 2-Oxindoles
  作者：Hiroki Mandai、Ryuhei Shiomoto、Kazuki Fujii、Koichi Mitsudo、Seiji Suga

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03956

  日期：2021.2.19

  We developed an efficient acylative kinetic resolution of 3-hydroxy-3-substituted 2-oxindoles by a chiral DMAP derivative having a 1,1′-binaphthyl with two tert-alcohols units. A wide range of 3-hydroxy-3-substituted oxindoles having various functional groups were efficiently resolved (14 examples, up to s = 60) in the presence of 1 mol % of catalyst within 3–9 h. Multigram-scale reactions (10 g) also

  我们通过具有1，1'-联萘基和两个叔醇单元的手性DMAP衍生物开发了3-羟基-3-取代的2-氧吲哚的有效酰基动力学拆分。在1 mol％的催化剂存在下3到9个小时内，可以有效地拆分各种具有各种官能团的3-羟基-3-取代的羟吲哚（14个实例，最高s = 60）。数克级反应（10 g）也在5 h内以高s因子（s = 43）进行。
• Chiral CNN Pincer Palladium(II) Complexes with 2-Aryl-6-(oxazolinyl)pyridine Ligands: Synthesis, Characterization, and Application to Enantioselective Allylation of Isatins and Suzuki–Miyaura Coupling Reaction
  作者：Tao Wang、Xin-Qi Hao、Juan-Juan Huang、Kai Wang、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/om400945d

  日期：2014.1.13

  1-naphthyl) ligands 2a–f were conveniently prepared from commercially available 6-bromo-2-picolinaldehyde in two steps. Reaction of 2a–f with PdCl2 in toluene in the presence of sodium bicarbonate afforded the corresponding CNN pincer Pd(II) complexes 3a–f via aryl C–H bond activation of the related ligands. All of the new compounds have been fully characterized by elemental analysis (MS for ligands), 1H

  从市售的6-溴-2-吡啶啉醛中分两步方便地制备了一系列手性2-芳基-6-（恶唑啉基）吡啶（芳基=苯基或1-萘基）配体2a – f。在碳酸氢钠存在下，2a – f与PdCl 2在甲苯中的反应通过相关配体的芳基C–H键活化，提供了相应的CNN钳位Pd（II）配合物3a – f。所有新化合物均已通过元素分析（配体的质谱），1 H和13 C NMR和IR光谱进行了全面表征。此外，Pd（II）配合物3c – f的分子结构已经通过X射线单晶衍射确定。所获得的手性钳催化剂成功地用于靛红与烯丙基三丁基锡的不对称烯丙基化，以高收率得到相应的3-烯丙基-3-羟基羟吲哚，对映选择性高达86％ee。这些钳子还可以催化不对称的Suzuki-Miyaura偶联反应，以高收率和良好的立体选择性（高达ee的68％）提供轴向手性联芳基产品。
• A highly enantioselective Hg(<scp>ii</scp>)-catalyzed Sakurai–Hosomi reaction of isatins with allyltrimethylsilanes
  作者：Zhong-Yan Cao、Jia-Sheng Jiang、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c5ob02582f

  日期：——

  A chiral complex derived from (S)-difluorophos and Hg(OTf)₂ is identified as a powerful catalyst for the Sakurai–Hosomi reaction of isatins with allyltrimethylsilane, allowing the facile synthesis of valuable building blocks 3-allyl-3-hydroxyoxindoles in up to 97% ee, with only 0.5–1.0 mol% of catalyst loading.

  从（S）-二氟膦和Hg(OTf)2衍生的手性配合物被确定为Sakurai-Hosomi反应的强力催化剂，用于isatins与烯丙基三甲基硅烷的反应，可轻松合成有价值的3-烯丙基-3-羟基喹啉酮建筑块，其ee值高达97%，仅需0.5-1.0 mol%的催化剂负载。
• Zn-Catalyzed enantioselective allylation and allenylation of isatins by virtue of a proline-derived chiral ligand
  作者：Kuiliang Li、Xiang Sun、Shuangshuang Zhao、Tong Li、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1039/d1cc06563g

  日期：——

  An asymmetric allylation and allenylation of isatins with facile organoboron reagents was developed under the catalysis of a Lewis acid. A series of optically pure 3-allyl-3-hydroxyoxindoles and 3-allenyl-3-hydroxyoxindoles can be obtained in excellent yields (up to 99% yield) and high enantioselectivities (up to 97% ee). The possible transition state was supported by DFT calculation and the corresponding

  在路易斯酸的催化下，用简单的有机硼试剂开发了靛红的不对称烯丙基化和烯丙基化。一系列光学纯的 3-allyl-3-hydroxyoxindoles 和 3-allenyl-3-hydroxyoxindoles 可以以优异的产率（高达 99% 的产率）和高对映选择性（高达 97% ee）获得。DFT计算支持了可能的过渡态，并提出了相应的机制。建立了这些手性 3-羟基吲哚的克级实验和进一步的功能化。