(Z)-3-Methyl-2-<(trimethylsilyl)methylidene>-1,3-butanediol | 140605-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-3-Methyl-2-<(trimethylsilyl)methylidene>-1,3-butanediol
• 英文别名: (2Z)-3-methyl-2-(trimethylsilylmethylidene)butane-1,3-diol
• CAS: 140605-43-2
• 化学式: C₉H₂₀O₂Si
• 分子量: 188.342
• InChiKey: UOBJVSYVMFGIBZ-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.55
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  美雌醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三苯基氢化锡 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 (Z)-3-Methyl-2-<(trimethylsilyl)methylidene>-1,3-butanediol
  参考文献：
  名称：

  Radical cyclization of (bromomethyl)dimethylsilyl propargyl ethers. Regio-, chemo- and stereoselectivity.

  摘要：

  Radical cyclization of (bromomethyl)dimethylsilyl propargyl ether derivatives 1 is a powerful reaction with a high degree of regio-, chemo-, and stereoselectivity. Trisubstituted olefins 3, cyclopentene derivatives 5, and diquinane system 7j are obtained in good yields by a judicious choice of unsaturated substituents. Triquinane frameworks could be obtained stereoselectively from a suitable acyclic substrate of type 1 in a one-pot reaction. First attempts have not yet allowed us to aim at this goal due to interesting (1,5) hydrogen transfers. Moreover, we have intercepted, for the first time, the alpha-cyclopropyl radical which is involved in the Stork-Beckwith mechanism of the 5-versus 6-membered ring formation in the vinyl radical cyclization.

  DOI：

  10.1021/jo00037a026

文献信息

• Radical cyclization of bromomethyldimethylsilyl propargyl ethers—VIII. Bimolecular stereoselective hydrogen abstraction by trisubstituted vinyl radicals. A new example of rare (1,4) hydrogen transfer.
  作者：Michel Journet、Max Malacria

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74170-0

  日期：1992.3

  Experiments with Bu3SnD show that trisubstituted vinyl radicals 2 abstract hydrogen bimolecularly from tin hydride. A high degree of stereoselectivity is observed and depends on the nature of the substituents connected to C-1 of bromomethyldimethylsilyl propargyl ether derivatives 1. Radical cyclization of 5-bromomethyldimethylsiloxy-2,2,5-trimethyl-3-hexyne 1b is totally stereoselective and a very

  用Bu 3 SnD进行的实验表明，三取代的乙烯基自由基2从氢化锡中双分子提取氢。观察到高度的立体选择性，并取决于与溴甲基二甲基甲硅烷基炔丙基醚衍生物1的C-1连接的取代基的性质。5-溴甲基二甲基甲硅烷氧基-2,2,5-三甲基-3-己炔1b的自由基环化是完全立体选择性的，并且还观察到非常有趣的（1,4）氢转移。当t-Bu基团被TMS取代时，发现相反的立体选择性显示出相对于空间效应，电子效应的影响更大。