2-硝基亚甲基金刚烷 | 87649-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-硝基亚甲基金刚烷
• 英文名称: 2-nitromethylidene adamantane
• 英文别名: 2-(nitromethylidene)adamantane；2-(nitromethylene)adamantane；2-adamantylidenenitromethane；2-nitromethyleneadamantane；Nitromethyleneadamantane；2-nitromethylene-adamantane
• CAS: 87649-42-1
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂
• 分子量: 193.246
• InChiKey: IFTCZLMQMMLYSV-WDZFZDKYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.3±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.263±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-硝基亚甲基金刚烷 在 硝酸 、 乙酸酐 作用下， 反应 3.0h， 以40%的产率得到4-exo-2-nitroxyprotoadamantane-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Klimochkin; Leonova; Moiseev, Russian Journal of Organic Chemistry, 1998, vol. 34, # 4, p. 494 - 498

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 在 哌啶 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 2-硝基亚甲基金刚烷
  参考文献：
  名称：

  一种制备2，2-二取代的1-硝基烯烃的简便易行的方法。

  摘要：

  在硫醇6存在下，酮1，硝基甲烷2和催化量的哌啶3的反应产生β-硝基烷基硫化物7-9。在0摄氏度下，通过使用二氯甲烷作为溶剂，β-硝基烷基硫化物7-9可被间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）10氧化，生成β-硝基烷基亚砜11-13，并在四氯化碳溶液中进行消除产生中等至高产率的2,2-二取代的1-硝基烯烃5。合成机理的不可逆性不仅可以克服2,2-二取代的1-硝基烯烃5合成中亨利反应的可逆性，而且可以生成当使用环状酮1c-e时，主要产品为“ exo-硝基烯烃” 5c-e。在类似条件下 还可以由5-取代的2-金刚烷酮15，硝基甲烷2，哌啶3，硫代苯酚6a的反应制备中等至高产率的5-取代的2-硝基甲基-2-苯基硫代金刚烷17。中间体17可以在二氯甲烷溶液中被m-CPBA 10氧化，然后在室温下消除，或者可以溶解在溶剂中，涂在硅胶上，然后在90-100℃下加热以生成5-取代的2-硝基亚甲基金刚烷16。

  DOI：

  10.1021/jo001215u

文献信息

• Reactions of 2-methyleneadamantane and 2-benzylideneadamantane with acetyl nitrate
  作者：P. E. Krasnikov、V. A. Osyanin、D. V. Osipov、Yu. N. Klimochkin

  DOI：10.1134/s1070363216020092

  日期：2016.2

  The reactions of 2-methylene- and 2-benzylideneadamantane with acetyl nitrate have been studied. In the case of 2-methyleneadamantane, the reaction proceeds via addition of nitronium cation at the double bond followed by stabilization of 2-nitromethyl-2-adamantyl carbocation. In the case of 2-benzylidenadamantane, ortho-substitution at the benzene ring occurred predominantly.

  已经研究了2-亚甲基和2-亚苄基金刚烷与乙酰基硝酸酯的反应。在2-亚甲基金刚烷的情况下，反应通过在双键处添加硝基阳离子进行，然后稳定2-硝基甲基-2-金刚烷基碳正离子。在2-苄基亚金刚烷的情况下，苯环上的邻位取代主要发生。
• Synthesis of 2-adamantyl-containing amines as compounds with potential pharmacological activity
  作者：I. A. Novakov、B. S. Orlinson、E. N. Savel’ev、E. A. Alykova、A. M. Pichugin、M. A. Kovaleva、A. O. Sergeev、N. A. Demidovich、E. V. Kondrat’ev

  DOI：10.1007/s11172-022-3701-1

  日期：2022.12

  The regularities of the reduction of unsaturated nitriles containing the 2-adamantyl fragment with lithium aluminum hydride and nickel—aluminum alloy were studied. In both cases, the double bond and nitrile group were simultaneously reduced. The presence of bulky substituents in the substrate in the α-position to the adamantyl fragment and hydroxy groups significantly retards the process, and the 80–90% yield of the corresponding products is achieved only when the temperature is raised to 65 °C. In the case of using a nickel—aluminum alloy, its 4—6-fold excess is required. The calculation of the potential pharmacological activity of the synthesized compounds shows that they can have antiviral, analgesic, and antidiabetic activity.

  研究了用氢化锂铝和镍铝合金还原含有 2-金刚烷基片段的不饱和腈的规律性。在这两种情况下，双键和腈基同时被还原。底物中金刚烷基片段和羟基的 α 位上存在笨重的取代基会大大延缓这一过程，只有当温度升至 65 ℃ 时，相应产物的产率才能达到 80-90%。如果使用镍铝合金，则需要过量 4-6 倍。对合成化合物潜在药理活性的计算表明，它们具有抗病毒、镇痛和抗糖尿病活性。
• Nouveau réactif de nitrométhylation, son application à la préparation de composés nitrométhylénés et de certains de leurs dérivés et les composés nouveaux obtenus
  申请人：ROUSSEL-UCLAF

  公开号：EP0087359A2

  公开（公告）日：1983-08-31

  L'invention concerne, à titre de réactif de nitrométhylation des composés cétoniques, le nitrométhane utilisé en présence d'un catalyseur basique bifonctionnel. L'invention concerne également l'application de ce réactif à la préparation de composés nitrométhylénés et de certains de leurs dérivés et les composés nouveaux obtenus.

  本发明涉及在双官能基催化剂存在下使用硝基甲烷作为酮化合物硝甲基化的试剂，应用该试剂制备硝甲基化化合物及其某些衍生物，以及所获得的新化合物。
• Barton, Derek H. R.; Motherwell, William B.; Zard, Samir Z., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1983, vol. 2, # 3-4, p. 61 - 65
  作者：Barton, Derek H. R.、Motherwell, William B.、Zard, Samir Z.

  DOI：——

  日期：——
• Nitrosochlorination of 2-alkylideneadamantanes
  作者：P. E. Krasnikov、E. A. Sidnin、V. A. Osyanin、Yu. N. Klimochkin

  DOI：10.1134/s1070428015030069

  日期：2015.3

  The reaction of 2-alkylideneadamantanes with nitrosyl chloride afforded the corresponding dimeric 1,2-bis[1-(2-chloroadamantan-2-yl)alkyl]diazene 1,2-dioxides, while monomeric alpha-chloro oximes were obtained from 2-(chloromethylidene)adamantane and 2-benzylideneadamantane.