2,6-anhydro-5,7-dideoxy-1,3,4-tri-O-methyl-D-manno-octitol | 851773-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6-anhydro-5,7-dideoxy-1,3,4-tri-O-methyl-D-manno-octitol
• 英文别名: 2-[(2R,4R,5S,6R)-4,5-dimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]ethanol
• CAS: 851773-33-6
• 化学式: C₁₁H₂₂O₅
• 分子量: 234.293
• InChiKey: HRJQXDCGVHMJPR-DBIOUOCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-anhydro-5,7-dideoxy-1,3,4-tri-O-methyl-D-manno-octitol 在 吡啶 、 ammonium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4,8-anhydro-2,3,5-trideoxy-6,7,9-tri-O-methyl-D-manno-nononamide
  参考文献：
  名称：

  酰胺基促进的分子内氢提取。在环境酰胺向氧碳鎓离子的亲核环化中电子因素的证据。

  摘要：

  提出了串联的1，5-氢原子转移/自由基氧化/亲核环化机理，用于一级羧酰胺基的分子内氢提取反应。当R（1）= H或螺内酯（1,6）时，C-5取代基的吸电子能力可将反应切换为仅生成双环螺内酰胺（6-oxa-1-azaspiro [4.5] decan-2-one） -dioxaspiro [4.5] decan-2-one），当R（1）= OAc时。用中等极性的取代基（R（1）= OMe），形成内酯和内酰胺的混合物。

  DOI：

  10.1021/ol050526u
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4R,6R)-6-allyl-3,4-dimethoxy-2-(methoxymethyl)tetrahydro-2H-pyran 在 臭氧 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到2,6-anhydro-5,7-dideoxy-1,3,4-tri-O-methyl-D-manno-octitol
  参考文献：
  名称：

  酰胺基促进的分子内氢提取。在环境酰胺向氧碳鎓离子的亲核环化中电子因素的证据。

  摘要：

  提出了串联的1，5-氢原子转移/自由基氧化/亲核环化机理，用于一级羧酰胺基的分子内氢提取反应。当R（1）= H或螺内酯（1,6）时，C-5取代基的吸电子能力可将反应切换为仅生成双环螺内酰胺（6-oxa-1-azaspiro [4.5] decan-2-one） -dioxaspiro [4.5] decan-2-one），当R（1）= OAc时。用中等极性的取代基（R（1）= OMe），形成内酯和内酰胺的混合物。

  DOI：

  10.1021/ol050526u

文献信息

• Intramolecular 1,5- versus 1,6-hydrogen abstraction reaction promoted by alkoxyl radicals in pyranose and furanose models
  作者：Cosme G. Francisco、Raimundo Freire、Antonio J. Herrera、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1016/j.tet.2007.06.023

  日期：2007.9

  The primary alkoxyl radical generated by reaction of 1-(2-hydroxyethyl)-glycosides with (diacetoxyiodo)benzene (DIB) and iodine can undergo regioselective intramolecular hydrogen abstraction (IHA) reactions to furnish four different dioxabicyclic systems derived from carbohydrates. The results strongly suggest that the regiocontrol and feasibility of the cyclisation are dependant not only on geometric

  由1-（2-羟乙基）-糖苷与（二乙酰氧基碘）苯（DIB）和碘反应生成的伯烷氧基自由基可以进行区域选择性分子内氢提取（IHA）反应，以提供四个不同的衍生自碳水化合物的二氧杂双环系统。结果强烈表明环化的区域控制和可行性不仅取决于几何和立体电子因素，还取决于极性和热化学因素。在前体上正确选择取代基可有利于1,6-IHA对抗1,5-IHA途径。