2-[5-(tetrahydropyran-2-yloxy)pent-3-ynyl]malonic acid dimethyl ester | 111036-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 2-[5-(tetrahydropyran-2-yloxy)pent-3-ynyl]malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: 6,6-bis(methoxycarbonyl)-1-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy-2-hexyne；dimethyl 2-[5-(oxan-2-yloxy)pent-3-ynyl]propanedioate
• CAS: 111036-27-2
• 化学式: C₁₅H₂₂O₆
• 分子量: 298.336
• InChiKey: RKHRINJPQBPKBE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.28
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[5-(tetrahydropyran-2-yloxy)pent-3-ynyl]malonic acid dimethyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 环己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以99%的产率得到2-[5-(Tetrahydro-pyran-2-yloxy)-pentyl]-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Brillon, Denis; Deslongchamps, Pierre, Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 43 - 55

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  哌喃 在 正丁基锂 、 四溴化碳 、 三苯基甲烷 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 2-[5-(tetrahydropyran-2-yloxy)pent-3-ynyl]malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Brillon, Denis; Deslongchamps, Pierre, Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 43 - 55

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Efficient Construction of the Bicyclo[5.3.0]decenone Skeleton Based on the Rh(I)-Catalyzed Allenic Pauson−Khand Reaction
  作者：Chisato Mukai、Izumi Nomura、Shinji Kitagaki

  DOI：10.1021/jo020649h

  日期：2003.2.1

  3.0]deca-1,7-dien-9-one ring system by rhodium-catalyzed Pauson-Khand reaction (PKR) of allenynes with a sulfonyl group has been developed. Investigation of the rhodium-catalyzed PKR on 19 examples of 1,2-nonadien-8-yne derivatives demonstrated that (i) acceptable yields could be consistently achieved through the proper choice of the rhodium catalyst ([RhCl(CO)(2)](2) or [RhCl(CO)dppp](2)) depending

  已经开发出了一种可靠的方法，该方法可通过铑催化带有磺酰基的烯丙炔的Pauson-Khand反应（PKR）来构建双环[5.3.0] deca-1,7-dien-9-一环系统。铑催化PKR的上证明1,2- nonadien -8-炔衍生物的实例19调查是：（i）可接受的产率可通过一致的铑催化剂的适当选择来实现（[的RhCl（CO）（2）] （2）或[RhCl（CO）dppp]（2））取决于起始烯丙炔，并且（ii）在该铑催化的PKR中可以耐受酯官能团以及羟基和甲硅烷氧基。
• Rh(I)-Catalyzed Intramolecular Allenic Pauson−Khand Reaction:  Construction of a Bicyclo[5.3.0]dec-1,7-dien-9-one Skeleton
  作者：Chisato Mukai、Izumi Nomura、Kei Yamanishi、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1021/ol020051w

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] 1-Phenylsulfonylallenes possessing a hexynyl appendage in refluxing toluene in the presence of catalytic amount of rhodium(I) catalyst under a carbon monoxide atmosphere underwent regioselective formal [2 + 2 + 1]-cycloaddition to produce the corresponding bicyclo[5.3.0]dec-1,7-dien-9-one derivatives in acceptable yields.

  [反应：参见正文]在催化量的铑（I）催化剂存在下，在一氧化碳气氛下，在回流甲苯中具有己炔基附件的1-苯基磺酰基壬烯经过区域选择性的[2 + 2 + 1]-环加成反应生成相应的双环[5.3.0] dec-1,7-dien-9-one衍生物的收率可接受。
• A silicon-position dependent 6-endo-trig cyclization during Tsuji–Trost alkylation
  作者：Jyoti Agarwal、Claude Commandeur、Max Malacria、Serge Thorimbert

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.080

  日期：2013.11

  cyclization. It involves the generation of a cationic π-allylic palladium complex bearing a triethylsilyl group on C-3, which cyclizes via a 6-endo-trig process to afford the cyclohexene derivatives. It is also demonstrated that the position of the silyl group on the starting allylic substrate strongly influenced the reaction. It could favor either the production of the expected cyclohexenyl ring or a diene

  两个硅烷化环己烯产品已经准备用辻特罗斯特钯催化环化。它涉及到一个阳离子π-烯丙基钯络合物轴承上C-3三乙基甲硅烷基，其经由6-环化的产生内切-三角函数处理，得到环己烯衍生物。还证明了甲硅烷基在起始的烯丙基底物上的位置强烈地影响了反应。这可能有利于任一生产预期的环己烯基环，或因在甲硅烷基取代C-2的π烯丙基钯络合物发生消除的二烯。
• Preparation of Carbocycles via Base-Catalyzed Endo-Mode Cyclization of Allenes
  作者：Chisato Mukai、Norikazu Kuroda、Rie Ukon、Rumiko Itoh

  DOI：10.1021/jo050729w

  日期：2005.8.1

  A new and reliable procedure for constructing five- to seven-membered carbocycles via an endo-mode ring-closing reaction of 1-phenylsulfonylallenes with a substituent that has a terminal active methine moiety at the C1-position has been developed. Trisubstituted 1-phenylsulfonylallenes underwent a similar endo-mode ring-closing reaction to produce the corresponding five- to seven-membered carbocycles

  已经开发出一种新的可靠的程序，该程序通过1-苯基磺酰戊二烯与在C 1位具有末端活性次甲基部分的取代基的内模闭环反应来构建五至七元碳环。三取代的1-苯基磺酰戊二烯经历类似的内模闭环反应，以产生相应的五至七元碳环，而未实现由相应的四取代的丙二烯形成六元和七元碳环。另外，在起始烯基的烷基侧链上引入芳环使得不仅可以构建常规尺寸的碳环，而且还可以构建八元框架。
• A new entry to carbocycles: synthesis of cyclopentene and cyclohexene derivatives through endo-mode ring closure of allenyl sulfones
  作者：Chisato Mukai、Rie Ukon、Norikazu Kuroda

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00067-4

  日期：2003.2

  Treatment of dimethyl 4-(phenylsulfonyl)-4,5-hexadiene-1,1-dicarboxylate with potassium tert-butoxide in tert-butanol at room temperature effected successive endo-mode ring closure at the sp-hybridized carbon center and demethoxycarbonylation of the resulting malonate derivative leading to the exclusive formation of methyl 2-methyl-3-(phenylsulfonyl)-1-cyclopentenecarboxylate. An additional seven allenyl

  在室温下用叔丁醇叔丁醇钾在叔丁醇中处理4-（苯磺酰基）-4,5-己二烯-1,1-二羧酸二甲酯，在sp杂化碳中心连续进行内模闭环反应，并进行脱甲氧基羰基化反应。生成的丙二酸酯衍生物导致仅形成2-甲基-3-（苯基磺酰基）-1-环戊烯甲酸甲酯。另外的具有1，3-二羰基官能度的七烯丙基砜以高收率得到相应的环戊烯或环己烯衍生物。