3-甲基-1-己炔-3-醇 | 4339-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-甲基-1-己炔-3-醇
• 中文别名: 3-甲基-1-己烯-3-醇
• 英文名称: 3-methylhex-1-yn-3-ol
• 英文别名: 3-methyl-1-hexyn-3-ol
• CAS: 4339-05-3
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: DTGUZRPEDLHAAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -20.62°C (estimate)
• 沸点：
  137°C
• 密度：
  0,862 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-1-己炔-3-醇 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 7-methyl-3-propyl-deca-2,6-dienoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kovalev,B.G. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1975, vol. 11, p. 1172 - 1175

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-Methyl-1-trimethylsilylhex-1-yn-3-ol 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-甲基-1-己炔-3-醇
  参考文献：
  名称：

  末端炔丙基醇与蒽的金催化胺化反应，对C（1）-加成和1,2-碳迁移具有非典型的化学选择性

  摘要：

  这项工作报道了末端炔丙基醇与蒽或异恶唑的金催化的胺化反应，可产生具有完全化学选择性的E构型的α-氨基-2-en-1和1 al。与典型的C（2）路线相反，这些催化亚胺仅在末端炔烃上与C（1）亲核加成一起发生。对于3,3-二烷基丙-1-炔-3-醇，甲基取代基优于长烷基链，这是1,2-向α-亚氨基金卡宾的迁移基团。对于仲丙-1-炔-3-醇，苯基，乙烯基和环丙基取代基作为迁移基团优于氢，从而避免了典型的金卡宾反应。进行了DFT计算以合理化所观察到的C（1）-区域选择性和基于金卡宾途径的优选环丙基迁移。

  DOI：

  10.1002/chem.201905283

文献信息

• AMINE DERIVATIVE COMPOUNDS FOR TREATING OPHTHALMIC DISEASES AND DISORDERS
  申请人：Acucela, Inc.

  公开号：US20160193181A1

  公开（公告）日：2016-07-07

  Provided are amine derivative compounds, pharmaceutical compositions thereof, and methods of treating ophthalmic diseases and disorders, such as age-related macular degeneration and Stargardt's Disease, using said compounds and compositions.

  提供的是胺衍生物化合物、其药物组合物，以及使用所述化合物和组合物治疗眼科疾病和障碍的方法，例如年龄相关的黄斑变性和斯达格特病。
• Visible‐Light‐Promoted Regio‐ and Stereoselective Oxyalkenyl‐ation of Phosphinyl Allenes
  作者：Xue Sun、Teng Liu、Yan‐Tong Yang、Yue‐Jie Gu、Yu‐Wei Liu、Yi‐Gang Ji、Kai Luo、Jie Zhu、Lei Wu

  DOI：10.1002/adsc.202000214

  日期：2020.7.16

  time. This protocol, merging visible light photoredox and palladium catalysis, provides a direct approach to conjugated tertiary allylic alcohol derivatives with broad functional group tolerance in moderate to excellent yields. Mechanistic studies suggest that, although two possible pathways exist in the transformation, radical oxyalkenylation promoted by visible light photoredox takes over the major

  首次揭示了次膦基烯丙基的高度区域和立体选择性的氧烯基化。该协议，结合了可见光的光氧化还原和钯催化作用，提供了一种直接的方法，以中等到极好的收率，具有宽泛的官能团耐受性的共轭叔烯丙基醇衍生物。机理研究表明，尽管转化中存在两个可能的途径，但可见光光氧化还原促进的自由基氧烯基化作用占据了主要途径。
• Enantioselective Copper-Catalysed Propargylic Substitution: Synthetic Scope Study and Application in Formal Total Syntheses of (+)-Anisomycin and (−)-Cytoxazone
  作者：Remko J. Detz、Zohar Abiri、Remi le Griel、Henk Hiemstra、Jan H. van Maarseveen

  DOI：10.1002/chem.201003727

  日期：2011.5.16

  indoles excellent ee values were obtained (up to 98 % ee). The versatility of the propargylic amines obtained was demonstrated by their further elaboration to formal total syntheses of the antibiotic (+)‐anisomycin and the cytokine modulator (−)‐cytoxazone.

  使用具有手性吡啶-2-6-双恶唑啉（pybox）配体的铜催化剂将具有不同侧链（R = Ar，Bn，烷基）的各种炔丙基酯以很高的收率和良好的转化率转化为它们的胺对应物。对映选择性（最多90％对映体过量（ee））。反应中使用了不同的胺亲核试剂，苯胺及其类似物的对映选择性最高。有趣的是，也可以使用一些碳亲核试剂，并且吲哚具有优异的ee值（高达98％  ee）。进一步精制抗生素（+）-阿霉素和细胞因子调节剂（-）-cytoxazone的正式总合成证明了所获得的炔丙基胺的多功能性。
• Introducing Deep Eutectic Solvents to Polar Organometallic Chemistry: Chemoselective Addition of Organolithium and Grignard Reagents to Ketones in Air
  作者：Cristian Vidal、Joaquín García-Álvarez、Alberto Hernán-Gómez、Alan R. Kennedy、Eva Hevia

  DOI：10.1002/anie.201400889

  日期：2014.6.2

  Despite their enormous synthetic relevance, the use of polar organolithium and Grignard reagents is greatly limited by their requirements of low temperatures in order to control their reactivity as well as the need of dry organic solvents and inert atmosphere protocols to avoid their fast decomposition. Breaking new ground on the applications of these commodity organometallics in synthesis under more

  尽管它们具有巨大的合成相关性，但是极性有机锂和格氏试剂的使用受到其对低温的要求的极大限制，以控制它们的反应性，以及需要干燥的有机溶剂和惰性气氛来避免它们快速分解。这些商品有机金属在更环保的条件下在合成中的应用开辟了新天地，这项工作引入了深层溶剂（DES）作为绿色替代介质，可在室温下在空气中对酮进行化学选择性加成。将它们在DES中的反应性与在纯水中观察到的反应性进行比较，表明烷基化试剂正在发生动态活化，与亲和水解相比，亲核加成更有利，
• Synthesis of N-propargylanabasine derivatives by the mannich reaction
  作者：M. V. Mavrov、S. G. Zlotin

  DOI：10.1007/s11172-007-0256-0

  日期：2007.8

  N-Propargylanabasine derivatives bearing various substituents at the carbon atom of the alkyne fragment were obtained by the reaction of anabasine hydrochloride with terminal alkynes and paraformaldehyde. The reaction proceeded with retention of the C(2) chiral center in anabasine fragment. The by-products of the reaction, including 1,3-diacetylene (the products of dimerization of alkynes) and conjugated

  通过anabasine盐酸盐与末端炔烃和多聚甲醛反应获得在炔片段的碳原子上带有各种取代基的N-Propargylanabasine衍生物。反应继续进行，保留了 anabasine 片段中的 C(2) 手性中心。分离并表征了反应的副产物，包括 1,3-二乙炔（炔烃二聚产物）和共轭乙烯基乙炔（曼尼希加合物的重排产物）。

表征谱图