m-bromophenylallyl methyl carbonate | 1315566-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-bromophenylallyl methyl carbonate
• 英文别名: 3-(3-bromophenyl)allyl methyl carbonate；3-(3-bromophenyl)prop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 1315566-28-9
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₃
• 分子量: 271.111
• InChiKey: NYXUHABCQIMXEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.431±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-bromophenylallyl methyl carbonate 在 盐酸 、 potassium phosphate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₃₇H₃₅FeN₂O₃P 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Amination of Monosubsti­tuted Allylic Substrates with BocNHOMe

  摘要：

  一种新型的N-亲核试剂已在钯催化的不对称烯丙胺化反应中发展出来，适用于单取代的烯丙基底物，得到相应的支链烯丙胺，具有高的区域选择性和对映选择性。产物中的OMe或Boc基团可以容易地去除，从而得到光学纯度不变的初级胺衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1261187
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-bromophenyl)prop-2-en-1-al 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 m-bromophenylallyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  三元催化使三组分不对称烯丙基烷基化成为手性 α,α-二取代酮的简明轨迹

  摘要：

  涉及通过 Aldol、Mannich 和 Michael 加成拦截鎓叶立德与相应的台式受体的多组分反应已证明在合成化学中具有广泛的应用。然而，由于这些原位生成的中间体的高反应性和瞬时存活，取代型拦截过程，尤其是不对称催化形式，至今仍是未知的。在此，通过采用非手性 Pd 络合物 Rh 2 (OAc) 4的三元协同催化，公开了 α-重氮羰基化合物与醇和碳酸烯丙酯的三组分不对称烯丙基化反应。, 和手性磷酸 CPA。该方法代表了通过 S N 1 型捕获过程的三组分不对称烯丙基烷基化的第一个示例，该过程涉及两种活性中间体 Pd-烯丙基物质和源自鎓叶立德的烯醇的聚合组装，提供了快速获得手性 α,α-二取代酮，产率好至高，对映选择性高至优异。结合实验和计算研究揭示了这种新型三组分反应的机制，包括 Xantphos 配体的关键作用和对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09148

文献信息

• Enantioselective Synthesis of CF₃S-Containing Compounds via Ir-Catalyzed Allylic Alkylations of CF₃S-Substituted Functionalized Methylene Derivatives
  作者：Tao Song、Xiaoming Zhao、Xiaolin Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02123

  日期：2019.12.6

  Enantioselective Ir-catalyzed allylic alkylations of CF3S-substituted functionalized methylene derivatives are established under mild conditions. This method provides the CF3S-containing branched products in good to high yields with high regio- and enantioselectivities.

  CF 3 S取代的官能化亚甲基衍生物的对映选择性Ir催化的烯丙基烷基化反应在温和条件下进行。该方法提供了具有高区域选择性和对映选择性的良好至高产率的含CF 3 S的支链产物。
• Stereodivergent synthesis <i>via</i> iridium-catalyzed asymmetric double allylic alkylation of cyanoacetate
  作者：Chong Shen、Xiang Cheng、Liang Wei、Ruo-Qing Wang、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/d1sc06115a

  日期：——

  Here, we report an Ir-catalyzed double allylic alkylation reaction in which bisnucleophilic cyanoacetate reacted successionally with electrophilic π-allyl-Ir species, producing various pseudo-C2-symmetrical cyanoacetate derivatives in high yield with excellent stereocontrol. More challenging sequential allylic alkylation/allylic alkylation with two distinct allylic carbonates that can deliver the corresponding

  能够使用具有高度非对映和对映控制的单一催化剂快速构建多个 C-C 键的方法在有机合成中特别有价值。在这里，我们报告了 Ir 催化的双烯丙基烷基化反应，其中双亲核氰基乙酸酯与亲电子 π-烯丙基-Ir 物质连续反应，以高产率产生各种拟 C 2 -对称氰基乙酸酯衍生物，并具有出色的立体控制。更具挑战性的连续烯丙基烷基化/烯丙基烷基化具有两种不同的烯丙基碳酸酯，可以提供具有三个连续叔-季-叔立体中心的相应产物，还通过使用改进的催化系统进行了开发，该催化系统被揭示与准-最初形成的非对映体单烯丙基化中间体的动态动力学拆分。值得注意的是，成功地实现了依赖于单一铱催化剂的这种连续过程的立体发散，并且通过组合铱催化剂的手性配体的适当对映异构体并调整两种不同烯丙基前体的添加顺序，可以预测地制备多达六种立体异构体。
• Stereodivergent Synthesis of Carbocyclic Quaternary <scp>α‐Amino</scp> Acid Derivatives Containing Two Contiguous Stereocenters
  作者：Cong Fu、Qi Xiong、Lu Xiao、Ling He、Tian Bai、Zongpeng Zhang、Xiu‐Qin Dong、Chun‐Jiang Wang

  DOI：10.1002/cjoc.202100824

  日期：2022.5

  A novel approach to stereodivergent synthesis of carbocyclic α-quaternary amino acid derivatives, bearing two contiguous stereocenters, is proposed through sequential dual Cu/Ir-catalyzed asymmetric allylation and ring-closing metathesis. A variety of five and six-membered carbocyclic α-quaternary amino acid derivatives could be readily achieved in good to high yields with exclusive regioselectivities

  通过顺序双Cu/Ir催化不对称烯丙基化和闭环复分解，提出了一种立体发散合成碳环α-季氨基酸衍生物的新方法，该方法具有两个连续的立体中心。各种五元和六元碳环 α-季氨基酸衍生物可以很容易地以良好至高产率获得，具有独特的区域选择性和出色的非对映选择性 (13: 1- > 20 :1 博士）和对映选择性（通常 >99% ee）。特别值得注意的是，目前的协议也是一种多功能合成工具，用于立体发散​​构造具有挑战性的七元和八元碳环α-氨基酸衍生物。这些重要分子的所有四种立体异构体都可以通过手性Cu/Ir催化体系的排列精确合成。这种策略的威力已被证明可以轻松获得一些具有生物活性的手性分子，例如螺-乙内酰脲。
• Ir-Catalyzed Intermolecular Asymmetric Allylic Alkylation of β-Tetralones
  作者：Dong-Song Zheng、Zheng-Le Zhao、Qing Gu、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00416

  日期：2019.10.28

  asymmetric alkylation of substituted β-tetralones has been realized. In the presence of an Ir complex, derived from 2 mol % of [Ir(cod)Cl]2 and 4 mol % of the Alexakis ligand, asymmetric allylic alkylation reactions of various β-tetralones and allyl carbonates proceeded smoothly in good to excellent yields with excellent enantioselectivity. The reaction provides an efficient synthesis of highly enantioenriched

  β-四氢萘酮是有用的合成中间体，可以作为β-萘酚的前体。在此，已经实现了Ir催化的取代的β-四氢萘酮的分子间不对称烷基化。在存在由2摩尔％的[Ir（cod）Cl] 2和4摩尔％的Alexakis配体衍生的Ir络合物的情况下，各种β-四氢萘酮和碳酸烯丙酯的不对称烯丙基烷基化反应顺利进行，收率良好至优异具有出色的对映选择性。该反应提供了高度对映体富集的四氢萘酮和β-萘酚的有效合成。
• Palladium‐Catalyzed Asymmetric C(sp ³ )−H Allylation of 2‐Alkylpyridines
  作者：Ryo Murakami、Kentaro Sano、Tomohiro Iwai、Tohru Taniguchi、Kenji Monde、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201802821

  日期：2018.7.20

  The palladium‐catalyzed asymmetric side‐chain C(α)‐allylation of 2‐alkylpyridines, without using an external base, was developed. The high linear selectivities and enantioselectivities were achieved using new chiral diamidophosphite monodentate ligands. Given that the reaction conditions do not require an external base, this catalyst system enabled chemoselective C(α)‐allylation of 2‐alkylpyridines

  在不使用外部碱的情况下，开发了钯催化的2-烷基吡啶的不对称侧链C（α）烯丙基化。使用新的手性二氨基亚磷酸酯单齿配体可实现高线性选择性和对映选择性。考虑到反应条件不需要外部碱，该催化剂体系可以使含α-羰基CH键的2-烷基吡啶的化学选择性C（α）烯丙基化，而α-羰基CH键的酸性比α-吡啶基CH键的酸性高。