methyl 4-(3-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate | 105507-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-(3-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 105507-76-4
• 化学式: C₁₁H₉FO₃
• 分子量: 208.189
• InChiKey: CSVUHDXVBWTLNT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-92 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  303.2±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.237±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.58
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基香豆素 、 methyl 4-(3-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate 在 copper (I) acetate 、 (R,S,S)-2′-((2-(4-(tert-butyl)-1-((3-nitrophenyl)sulfonyl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-3-chloro-[1,1′-binaphthalen]-2-ol 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 以98 %的产率得到methyl (4R)-4-(3-fluorophenyl)-2-hydroxy-5-oxo-3,4-dihydro-2H,5H-pyrano[3,2-c]chromene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  带有咪唑啉基团的新型联萘脯氨酸手性配体：设计、合成及其在 4-羟基香豆素和相关亲核试剂与 β,γ-不饱和 α-酮酯对映选择性共轭加成中的应用

  摘要：

  本文介绍了带有咪唑啉官能团的新型联萘脯氨酸手性配体的设计和应用。这些手性配体结合了联萘和脯氨酸骨架的优点，具有可调节咪唑啉官能团的电子和空间性质，并与不同的金属盐（例如乙酸亚铜）形成手性配合物。在适量的手性催化剂存在下，4-羟基香豆素或相关亲核试剂与不同的β,γ-不饱和α-酮酯的对映选择性共轭加成反应很容易进行，得到了高产率（高达99%）和优异的所需产物。对映体过量（高达 99%）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01262
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl 4-(3-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和α-酮酸酯的不对称催化形式1,4-烯丙基化：烯丙基硼化/氧对位重排

  摘要：

  通过使用手性Ni II / N，N'-二氧化物络合物作为催化剂，已实现了对β，γ-不饱和α-酮酸酯的烯丙基硼酸的高度对映体选择性形式共轭烯丙基加成。该转化过程通过烯丙基硼化/ oxy-Cope重排序列进行，提供了简便且快速的途径，以中等至良好的收率（65-92％）和出色的ee值（90-99％ee）转化为γ-烯丙基-α-酮酸酯）。1,2-烯丙基化产物的分离提供了对随后oxy-Cope重排反应机理的认识：底物诱导的手性转移和手性Lewis酸加速过程。在实验研究和DFT计算的基础上，提出了一种罕见的船状过渡态模型，作为氧-科普重排过程中高手性转移的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.201905533

文献信息

• Neighboring Thioether Participation in Bioinspired Radical Oxidative C(sp³)–H α-Oxyamination of Pyruvate Derivatives
  作者：Man Wang、Long Zhang、Wen Si、Ran Song、Ming Li、Jian Lv

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03320

  日期：2020.11.20

  A bioinspired radical oxidative α-oxyamination of pyruvate with an oxoammonium salt through multiple-site concerted proton–electron transfer process has been developed, which was facilitated by anchoring the mercapoto chains as a “hopping” site at the γ-position of α-keto esters.

  通过多位协调的质子-电子转移过程，开发了由草酸铵与草酸铵盐进行生物启发的丙酮酸自由基氧化α-氧胺化反应，这是通过将巯基链锚定在α-酮基的γ-位的“跳跃”位点而促进的。酯。
• Michael Addition–Lactonization of Arylacetyl Phosphonate to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters for the Synthesis of Chiral <i>syn</i>-3,4-Dihydropyranones and 5,6-Dihydropyranones
  作者：Ming-Liang Zhang、Zhi-Jun Wu、Jian-Qiang Zhao、Yuan Luo、Xiao-Ying Xu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02558

  日期：2016.10.7

  Catalytic asymmetric Michael addition–lactonization of arylacetyl phosphonates to β,γ-unsaturated α-keto esters by a chiral bifunctional thiourea–tertiary amine was established. Using the developed protocol, a range of optically pure syn-3,4-dihydropyranones were generated in good yields with good to excellent stereoselectivities (up to >20:1 dr and 99% ee). Meanwhile, when stoichiometric diisopropylethylamine

  建立了手性双官能硫脲-叔胺催化不对称迈克尔加成反应，将芳基乙酰基膦酸酯内酯化为β，γ-不饱和α-酮酯。使用开发的方案，可以以良好的收率和良好的立体选择性（高达> 20：1 dr和99％ee）产生一系列光学纯的syn -3,4-二氢吡喃酮。同时，如果将化学计量的二异丙基乙胺和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯用作同一反应的碱，则可以中等至良好的产率获得一系列5,6-二氢吡喃酮（53– 75％的产率）。
• Asymmetric Inverse-Electron-Demand Diels–Alder Reaction of β,γ-Unsaturated Amides through Dienolate Catalysis
  作者：Jialiang Qin、Yili Zhang、Cuiting Liu、Jun Zhou、Ruoting Zhan、Weiwen Chen、Huicai Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02629

  日期：2019.9.20

  Reported herein is an inverse-electron-demand oxa-Diels–Alder reaction that is remotely β,γ-regioselective with β,γ-unsaturated amides and β,γ-unsaturated-α-ketoesters using a bifunctional catalyst. It can provide different kinds of dihydropyrans bearing three subsequent chiral carbon centers in good to high yield (61–99%) and with complete enantioselectivity (99 to >99% ee). Furthermore, a larger-scale

  本文报道的是一种反电子需求的oxa-Diels-Alder反应，使用双功能催化剂可与β，γ-不饱和酰胺和β，γ-不饱和α-酮酸酯远程进行β，γ-区域选择性。它可以提供不同种类的带有三个后续手性碳中心的二氢吡喃，具有良好至高收率（61–99％），并具有完全的对映选择性（99至> 99％ee）。此外，大规模实验证实了当前反应的可靠性，并且已经实现了产物的进一步有效转化。
• Iodine-catalyzed aerobic oxidative formal [4+2] annulation for the construction of polyfunctionalized pyridines
  作者：Chunyin Zhu、Benwei Bi、Ya Ding、Te Zhang、Qiu-Yun Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2015.10.040

  日期：2015.12

  An iodine-catalyzed aerobic oxidative formal [4+2] annulation for the construction of polyfunctionalized pyridines in one step has been developed through the green reaction system of catalytic amounts of molecular iodine and amine in combination with oxygen. Various ketones and aldehydes were able to react with different chalcones and β, γ-unsaturated α-ketoesters through this reaction strategy. Synthetically

  通过催化量的分子碘和胺与氧结合的绿色反应体系，开发了一种碘催化好氧氧化形式[4 + 2]环化反应，该环化反应可一步一步构建多官能吡啶。通过该反应策略，各种酮和醛能够与不同的查耳酮和β，γ-不饱和的α-酮酸酯反应。综合这碘催化系统可以高效率地扩大规模。
• <i>N</i>,<i>N′</i>-Dioxide/Nickel(II)-Catalyzed Asymmetric Inverse-Electron-Demand Hetero-Diels-Alder Reaction of β,γ-Unsaturated α-Ketoesters with Enecarbamates
  作者：Yuhang Zhou、Yin Zhu、Lili Lin、Yulong Zhang、Jianfeng Zheng、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201403764

  日期：2014.12.8

  have been developed to catalyze the inverse‐electron‐demand hetero‐Diels–Alder reaction of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with acyclic enecarbamates. After detailed screening of the reaction parameters, mild optimized reaction conditions were established, affording 3,4‐dihydro‐2H‐pyranamines in up to 99 % yield, 99 % ee and more than 95:5 d.r. The catalytic system was also efficient for β‐substituted acyclic

  N，N'-二氧化物/镍（II）络合物的开发可催化β，γ-不饱和α-酮酸酯与无环烯氨基甲酸酯的反电子需求异Diels-Alder反应。在详细筛选反应参数之后，建立了温和的优化反应条件，以高达99％的收率，99％ee和95：5 dr以上的产率提供了3,4-二氢-2 H-吡喃胺。 β-取代的无环烯氨基甲酸酯，提供更具挑战性的2,3,4-三取代的3,4-二氢-2 H-吡喃胺具有三个连续的立体生成中心，具有优异的收率，非对映选择性和对映选择性。该反应可按比例放大至克级，而对映选择性或收率均不降低。基于这些实验和先前的报道，提出了一种可能的过渡态。