2-iodo-3-methyl-2-cyclopentenone | 128455-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 2-iodo-3-methyl-2-cyclopentenone
• 英文别名: 2-iodo-3-methylcyclopent-2-en-1-one；2-iodo-3-methyl-2-cyclopenten-1-one
• CAS: 128455-37-8
• 化学式: C₆H₇IO
• 分子量: 222.025
• InChiKey: OMQAXFOJPJWEAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-94 °C
• 沸点：
  245.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-iodo-3-methyl-2-cyclopentenone 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 苯基锂 、 二异丙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二丁醚 为溶剂， -78.0~30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.83h， 生成 3-methyl-2-((3E,7E)-7-methyltrideca-3,7-dien-11-yn-1-yl)cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF ENT-PROGESTERONE AND INTERMEDIATES THEREOF
  [FR] SYNTHÈSE DE L'ÉNANTIOMÈRE DE LA PROGESTÉRONE ET SES INTERMÉDIAIRES

  摘要：

  本发明涉及炔诺酮及其中间体的合成。

  公开号：

  WO2016044558A1
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-2-(trimethylsilyl)cyclopent-2-enone 在 三氯化铝 、 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到2-iodo-3-methyl-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  α碘α，β不饱和酮的α -甲硅烷基- α，β不饱和酮与ICl的或IClAlCl的反应的合成3

  摘要：

  处理α-甲硅烷基-α，β-不饱和烯酮，可以容易地制备为区域和立体定义的化合物，收率较高，为2当量。ICl或一个当量。ICl和AlCl 3各自以高收率提供相应的α-碘-α，β-不饱和烯酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00635-8

文献信息

• Strictly Regiocontrolled α-Monosubstitution of Cyclic Carbonyl Compounds with Alkynyl and Alkyl Groups via Pd-Catalyzed Coupling of Cyclic α-Iodoenones with Organozincs
  作者：Ei-ichi Negishi、Ze Tan、Show-Yee Liou、Baiqiao Liao

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00864-4

  日期：2000.12

  derivatives readily undergo Pd-catalyzed cross coupling with α-iodoenones. Although (s-Bu)2Zn also undergoes Pd-catalyzed cross coupling, only the n-Bu-substituted products were obtained. α-Benzylation and α-homobenzylation can proceed satisfactorily, whereas allylzinc and propargylzinc derivatives undergo only addition to the carbonyl group. Although some promising results have been obtained in α-homoallylation

  已优化了Pd催化的环状α-碘烯酮（如2-碘-2-环己烯酮）与炔基锌的交叉偶联条件。使用三（邻-呋喃基）膦（TFP）作为配体和使用DMF作为溶剂已导致以优异的产率形成α-炔基酮。该最优化的方法已用于高产率合成（±）-harveynone和（±）-tricholomenynA。对使用烷基锌的相关α-烷基化反应的研究揭示了以下内容。甲基锌和伯烷基锌衍生物容易与α-碘烯酮进行Pd催化的交叉偶联。尽管（s -Bu）2 Zn也经历Pd催化的交叉偶联，但只有n获得-Bu-取代的产物。α-苄基化和α-高苄基化可以令人满意地进行，而烯丙基锌和炔丙基锌衍生物仅在羰基上加成。尽管已经在α-均烯丙基化和α-均丙炔化中获得了一些有希望的结果，但是这些反应仍需要进一步改善。
• New synthetic applications of organotin compounds: synthesis of stereodefined 2-iodo-2-alkenones, 2-substituted (E)-2-alkenones and 2-methyl-2-cycloalkenones
  作者：Fabio Bellina、Adriano Carpita、Donatella Ciucci、Massimo De Santis、Renzo Rossi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81297-7

  日期：1993.5

  product, (E)-13f with the compound derived from methyl transfer, (E)-13e. The couplings involving (Z)-8a, (Z)-8b, (Z)-8c and (Z)-8d proceeded with clean retention of stereochemistry, but the Pd-catalyzed reaction between (E)-8c and SnMe4 afforded a stereoisomeric mixture of 13e. On the contrary, the coupling between (E)/(Z)-8b and SnMe4 produced stereoisomerically pure (E)-13c. Two 2-iodo-2-cycloalkenones

  3-碘-3-壬烯-2-酮，8a，2-碘-1-苯基-2-辛烯-1-酮，8b，2-碘-1,3-二苯基-2-丙烯-1的立体异构混合物-one 1c（8c）和（Z）-3-io-4--4-苯基-3-buten-2-one（8d）已通过包含相应Pd催化的相应1-炔基之间反应的反应序列有效合成酮10和Bu 3 SnH，然后进行碘去甲磺酰化。在日光下并使用催化量的I 2进行的立体变异实验表明，Z立体异构体8a，8b和8c可以通过MPLC在硅胶上与相应的E立体异构体分离，以及化合物（Z）-8d比其E立体异构体更稳定。化合物8A-d进行使用C Pd-催化的交叉偶联反应6 ħ 5 SnMe 3，CH 2 CH-SnBu 3和SnMe 4提供有效的路线相应的2-取代的2-烯酮，13。然而，（之间的Pd催化的反应Ž） -图8c和PhSnMe 3得所期交叉耦合产物的混合物（ë） - 13F与甲基转移衍生的化合物，（ë）
• Concise and Stereoselective Total Syntheses of Annotinolides C, D, and E
  作者：Pei Qu、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/jacs.1c05942

  日期：2021.8.11

  core bearing six contiguous stereocenters, including four that are fully substituted. Herein, we document a concise and stereoselective route that achieves the first total syntheses of three of its members: annotinolides C, D, and E. Key operations include a gold(I)-catalyzed Conia-ene reaction that fashions much of the main core in a single operation, as well as a number of other challenging and chemoselective

  annotinolides 是石松属植物的最新添加物之一生物碱家族，其成员具有具有挑战性的笼状结构，包括一个 [3.2.1]-双环核心，带有六个连续的立体中心，其中四个被完全取代。在此，我们记录了一种简洁且立体选择性的路线，该路线实现了其三个成员的首次全合成：annotinolides C、D 和 E。关键操作包括金（I）催化的 Conia-ene 反应，该反应形成了大部分主要核心在单个操作中，以及许多其他具有挑战性和化学选择性的转换以生成剩余的元素。此外，利用天然产物本身的努力，寻求调整其氧化态和单个环系统的重排，揭示了它们潜在的生物发生，并产生了一些与最初提出的结果相反的结果。最后，
• Enantioselective Synthesis of the C₁₀–C₂₀ Fragment of Fusicoccin A
  作者：Anja Richter、Christian Hedberg、Herbert Waldmann

  DOI：10.1021/jo201020v

  日期：2011.8.19

  are a nonconventional Cr-catalyzed allylic oxidation of a protected intermediate cylcopentenone, a diastereoselective addition of a propenyl Grignard/CeCl3 reagent to the unmasked cyclopentenone, and an asymmetric hydroboration of the isopropenyl substituent. The protected and suitably functionalized C-ring fragment paves the way to explore further the total synthesis of fusicoccin A.

  据报道，三环二萜品富西辛A的完全保护的C环片段的合成。总共九个步骤获得了所需的环戊烯基卤化物5a，b。合成序列的关键转变是受保护的中间体环戊烯酮的非常规Cr催化的烯丙基氧化，丙烯基Grignard / CeCl 3试剂向非掩蔽的环戊烯酮的非对映选择性加成以及异丙烯基取代基的不对称硼氢化。受保护的和适当官能化的C环片段为进一步探索夫西考辛A的全合成铺平了道路。
• Convergent, Enantioselective Syntheses of Guanacastepenes A and E Featuring a Selective Cyclobutane Fragmentation¹
  作者：William D. Shipe、Erik J. Sorensen

  DOI：10.1021/ja060847g

  日期：2006.5.1

  of a convergent strategy that led to efficient, enantioselective syntheses of both natural (+)- and unnatural (-)-guanacastepene E and formal total syntheses of (+)- and (-)-guanacastepene A is described. A union of five- and six-membered ring intermediates by an efficient pi-allyl Stille cross-coupling reaction was followed by an intramolecular enone-olefin [2 + 2] photocycloaddition and a stereoelectronically

  描述了导致天然 (+)- 和非天然 (-)-guanacastepene E 的高效、对映选择性合成以及 (+)- 和 (-)-guanacastepene A 的正式全合成的收敛策略的演变。通过有效的π-烯丙基Stille 交叉偶联反应将五元和六元环中间体结合起来，然后进行分子内烯酮-烯烃[2 + 2] 光环加成和立体电子控制的还原性裂解，生成环丁基酮。后两种转变能够控制形成 C-11 四元立体中心和 guanacastepenes 的中央七元环。还开发了从单萜 R-(-)-香芹酮对功能化五元环乙烯基锡烷的对映特异性合成，其特征是碳-碳键形成环收缩。