methyl (1S,2R,3R,4R,5R,6S)-5-(benzoyloxy)-3-(chloromethyl)-6-hydroxybicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylate | 77299-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (1S,2R,3R,4R,5R,6S)-5-(benzoyloxy)-3-(chloromethyl)-6-hydroxybicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylate
• CAS: 77299-94-6
• 化学式: C₁₇H₁₉ClO₅
• 分子量: 338.788
• InChiKey: YSWJFHIISJXTPD-ZAQNNHEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  466.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.87
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  72.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 methyl (1S,2R,3R,4R,5R,6S)-5-(benzoyloxy)-3-(chloromethyl)-6-hydroxybicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylate 生成 Bicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid,3-(chloromethyl)-5,6-dihydroxy-, methyl ester,(2-exo,3-endo,5-exo,6-exo)-
  参考文献：
  名称：

  N-溴代琥珀酰亚胺在二环戊二烯双环[2.2.1]庚烷中的作用。瓦格纳·米尔温转位的局限性

  摘要：

  N-溴丁二酰亚胺和带有2-芳基-1,3-二氧戊环骨架的降冰片烷形成了否则难以获得的邻苯甲酰氧基-反式-双环[2.2.1]庚烷溴代醇。中间体二氧杂环丁烷离子的更高稳定性降低了瓦格纳-梅尔温重排和邻位氯参与的趋势，这是在涉及到稳定性较差的中间体时通常观察到的过程。然而，甲氧基羰基邻基的参与和瓦格纳·梅尔温重排分别发生在甲氧基羰基双环[2.2.1]庚烷和硼烷化合物中。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80151-7
• 作为产物：
  描述：

  dioxa-3,5 exo phenyl-4 syn carbomethoxy-8 exo chloromethyl-9 endo tricyclo [5.2.1.02,6] decane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 23.0h， 以91%的产率得到carbomethoxy-2 exo chloromethyl-3 endo benzoyloxy-5 exo bromo-6 endo bicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  N-溴代琥珀酰亚胺在二环戊二烯双环[2.2.1]庚烷中的作用。瓦格纳·米尔温转位的局限性

  摘要：

  N-溴丁二酰亚胺和带有2-芳基-1,3-二氧戊环骨架的降冰片烷形成了否则难以获得的邻苯甲酰氧基-反式-双环[2.2.1]庚烷溴代醇。中间体二氧杂环丁烷离子的更高稳定性降低了瓦格纳-梅尔温重排和邻位氯参与的趋势，这是在涉及到稳定性较差的中间体时通常观察到的过程。然而，甲氧基羰基邻基的参与和瓦格纳·梅尔温重排分别发生在甲氧基羰基双环[2.2.1]庚烷和硼烷化合物中。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80151-7

文献信息

• Réaction du n -bromosuccinimide sur les aryl-2 dioxolannes-1,3 d'eroulement de la réaction
  作者：Akram Bazbouz、Henri Christol、Jacques Coste、Françoise Plénat

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97946-3

  日期：——

  3-dioxolane. Evidence is presented that the unusual stability of the former ionic species is due to the steric hindrance towards endo attack by bromide ion, thus leading to the succinimido compound which by action of hydrobromic acid formed insitu, yields the former ionic species which finally gives the dioxolane ring-opening products. Some factors influencing the efficiency of the NBS reaction with hindered

  NBS与融合在双环[2.2.1]骨架上的1,3-二氧戊环的反应涉及两个中间体，二氧戊环鎓离子和2-琥珀酰亚胺基-1,3-二氧戊环。证据提出，前者的离子种类的不同寻常的稳定性是由于朝向空间位阻内由溴离子攻击，从而导致琥珀酰亚胺化合物，其由形成氢溴酸的作用在原位，得到前者的离子种类，其最终使二氧戊环开环产品。指出了影响二氧戊环受阻的NBS反应效率的一些因素。