(1S,2S,5R,8S)-4-Chloromethyl-4,8-dimethyl-3,3,7-trioxo-3λ⁶-thia-bicyclo[3.3.1]nonane-2-carboxylic acid methyl ester | 207728-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S,5R,8S)-4-Chloromethyl-4,8-dimethyl-3,3,7-trioxo-3λ⁶-thia-bicyclo[3.3.1]nonane-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (1S,2S,5R,8S)-4-(chloromethyl)-4,8-dimethyl-3,3,7-trioxo-3lambda6-thiabicyclo[3.3.1]nonane-2-carboxylate；methyl (1S,2S,5R,8S)-4-(chloromethyl)-4,8-dimethyl-3,3,7-trioxo-3λ6-thiabicyclo[3.3.1]nonane-2-carboxylate
• CAS: 207728-01-6
• 化学式: C₁₃H₁₉ClO₅S
• 分子量: 322.81
• InChiKey: TZWFSAYYZYHTJB-PIYWCMPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  85.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,5R,8S)-4-Chloromethyl-4,8-dimethyl-3,3,7-trioxo-3λ⁶-thia-bicyclo[3.3.1]nonane-2-carboxylic acid methyl ester 在 samarium diiodide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (1R,2R,5R)-(5-isopropenyl-2-methyl-3-oxocyclohexyl)acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于临时硫连接的立体特异性分子内迈克尔加成（-）-香芹酮

  摘要：

  将乙酸残基（CH 2 CO 2 Me）立体选择性地连接至（-）-香芹酮（7），得到（1 R，2 S，5 R）-（5-异丙烯基-2-甲基-3-氧代环己基）乙酸酸甲酯（21），该过程包括以下步骤：i）将ClSCH 2 CO 2 Me加到7的异丙烯基上，在氧化后得到[1-氯-2（RS）-（1（R）] ，4-甲基-5-氧代环己基-3-烯基）丙烷-2-磺酰基]乙酸甲酯（18）；ii）分子内迈克尔加18以提供（1 S，2 S，4（RS），5 R，8 S）-4-氯甲基-4,8-​​二甲基-3,3,7-三氧代-3-硫代双环[3.3.1]壬烷-2-羧酸甲酯（20）; iii）通过串联还原性消除（包括硫的挤出）和异丙烯基的还原（20→21）使乙酸部分断开。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00327-x
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1S,2S,5R,8S)-4-Chloromethyl-4,8-dimethyl-3,3,7-trioxo-3λ⁶-thia-bicyclo[3.3.1]nonane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于临时硫连接的立体特异性分子内迈克尔加成（-）-香芹酮

  摘要：

  将乙酸残基（CH 2 CO 2 Me）立体选择性地连接至（-）-香芹酮（7），得到（1 R，2 S，5 R）-（5-异丙烯基-2-甲基-3-氧代环己基）乙酸酸甲酯（21），该过程包括以下步骤：i）将ClSCH 2 CO 2 Me加到7的异丙烯基上，在氧化后得到[1-氯-2（RS）-（1（R）] ，4-甲基-5-氧代环己基-3-烯基）丙烷-2-磺酰基]乙酸甲酯（18）；ii）分子内迈克尔加18以提供（1 S，2 S，4（RS），5 R，8 S）-4-氯甲基-4,8-​​二甲基-3,3,7-三氧代-3-硫代双环[3.3.1]壬烷-2-羧酸甲酯（20）; iii）通过串联还原性消除（包括硫的挤出）和异丙烯基的还原（20→21）使乙酸部分断开。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00327-x