phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside sulfoxide | 157087-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside sulfoxide
• CAS: 157087-54-2
• 化学式: C₄₀H₄₀O₆S
• 分子量: 648.82
• InChiKey: SZCBPJJRURAJJH-ZUKZVEQISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.49
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside sulfoxide 、 methyl 2-acetamido-6-O-benzyl-2-N,3-O-carbonyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以63%的产率得到methyl 2-acetamido-6-O-benzyl-2-N,3-O-carbonyl-2-deoxy-[2,3,4,6-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl]-(1->4)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  6- O-苄基-和6 - O-甲硅烷基-N-乙酰基-2-氨基-2- N，3 - O-羰基-2-脱氧葡糖苷：氨基葡萄糖4-OH系列中的有效糖基受体。端基立体化学对去除恶唑烷酮基的影响

  摘要：

  N-乙酰氨基葡糖的α-和β-甲基糖苷的4-OH基团，在氮和O-3上被恶唑烷酮保护，在O-6上具有苄基或甲硅烷基保护基，在与N偶联时作为受体具有出色的反应性一系列糖基供体。这些受体增强的反应性部分归因于恶唑烷酮的束缚性质，其减少了亲核氧周围的阻碍。的Ñ -acetyloxazolidinone功能也降低了在简单看到的倾向Ñ朝向酰胺糖基化-acetylglucosamines，并去除有问题的氢键网络的可能性。在β-而不是α-序列中，N-乙酰基恶唑烷酮直接选择性水解为N-乙酰氨基葡糖可能与氢氧化钡结合使用，该特征归因于乙酰胺羰基与β系列糖苷氧之间形成螯合物。

  DOI：

  10.1021/jo0482559
• 作为产物：
  描述：

  1-硫代-b-D-吡喃葡萄糖苷对甲苯酯 在 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  Zhang; Wang; Thuermer, Polish Journal of Chemistry, 1999, vol. 73, # 1, p. 101 - 115

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective Synthesis of the Core Structure of the Nephritogenoside Glycopeptide
  作者：Hong Zhang、Yali Wang、René Thürmer、Mark Meisenbach、Wolfgang Voelter

  DOI：10.1002/jlac.199719970910

  日期：1997.9

  readily accessible phenylsulfinyl glycoside proved to be an excellent glycosyl donor, leading to high yields and good selectivity. The extremely mild conditions utilized in glycosylation reactions allow trityl and other sensitive protecting groups to be used for temporary protection. The fact that phenyl thioglycosides function as glycosyl acceptors during the coupling reaction and can easily be transformed

  报道了使用苯基亚磺酰基方法在肾上腺皮质激素单元中构建O-糖苷键的新策略。容易获得的苯亚磺酰基糖苷被证明是出色的糖基供体，导致高收率和良好的选择性。糖基化反应中使用的极其温和的条件允许将三苯甲基和其他敏感的保护基团用于临时保护。苯基硫代糖苷在偶联反应过程中起糖基受体的作用，并且可以通过转化为苯基亚硫酰基糖苷而容易地转化为糖基供体，这一事实使得能够以非常方便的方式制备复杂的寡糖。
• Detection and Characterization of Rapidly Equilibrating Glycosylation Reaction Intermediates Using Exchange NMR
  作者：Frank F. J. de Kleijne、Floor ter Braak、Dimitrios Piperoudis、Peter H. Moons、Sam J. Moons、Hidde Elferink、Paul B. White、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1021/jacs.3c08709

  日期：2023.12.6

  short-lived reactive species responsible for product formation. Herein, we report the utilization of the chemical equilibrium between low-abundance reaction intermediates and the stable, readily observed α-glycosyl triflate intermediate in order to infer the structure of the former species by employing exchange NMR. Using this technique, we enabled the detection of reaction intermediates such as β-glycosyl

  糖苷键的立体选择性引入（糖基化）是碳水化合物化学合成中的主要挑战之一。糖基化反应机理难以控制，因为在许多情况下，无法检测到驱动产物形成的确切反应性物质，并且无法通过观察到的初级反应中间体来解释产物结果。在这些情况下，预计反应将通过其他低丰度反应中间体进行，这些中间体通过 Curtin-Hammett 情景与初级反应中间体处于快速平衡状态。尽管这一原理在有机合成中广为人知，但在糖基化反应中研究该模型的机理研究由于检测导致产物形成的极短寿命反应性物质的挑战而变得复杂。在此，我们报道了低丰度反应中间体与稳定的、易于观察的 α-糖基三氟甲磺酸酯中间体之间的化学平衡的利用，以便通过采用交换 NMR 推断前一种物质的结构。使用该技术，我们能够检测反应中间体，例如 β-糖基三氟甲磺酸酯和糖基二恶阳离子。这证明了交换核磁共振在解开反应机制方面的力量，因为我们的目标是建立一个动力学参数目录，从而理解并最终预测糖基化反应。