(2R,3R)-1-[(4-methoxyphenyl)methyl]-4-oxo-3-phenylmethoxyazetidine-2-carbaldehyde | 1013630-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (2R,3R)-1-[(4-methoxyphenyl)methyl]-4-oxo-3-phenylmethoxyazetidine-2-carbaldehyde
• CAS: 1013630-61-9
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₄
• 分子量: 325.364
• InChiKey: VYGZQQIKNQIUKC-ZWKOTPCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-1-[(4-methoxyphenyl)methyl]-4-oxo-3-phenylmethoxyazetidine-2-carbaldehyde 、 叔丁基氰基二甲基硅烷 在 碘 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以54%的产率得到(+)-(3R,4S,5R)-3-benzyloxy-4-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-5-cyano-1-(4-methoxybenzyl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  I2-Catalyzed enantioselective ring expansion of β-lactams to γ-lactams through a novel C3–C4 bond cleavage. Direct entry to protected 3,4-dihydroxypyrrolidin-2-one derivatives

  摘要：

  在叔丁基二甲基氰化物存在下，分子碘（10 摩尔%）可高效催化 4-氧代氮杂环丁烷-2-羧醛 1 的扩环反应，通过δ-内酰胺核的新型 C3âC4 键裂解作用，得到受保护的 5-氰基-3,4-二羟基吡咯烷-2-酮 2，产率高，非对映选择性强。

  DOI：

  10.1039/b715661h

文献信息

• Ring Expansion versus Cyclization in 4-Oxoazetidine-2- carbaldehydes Catalyzed by Molecular Iodine: Experimental and Theoretical Study in Concert
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、Ricardo Callejo、M. Pilar Ruiz、Manuel Arnó、Luis R. Domingo

  DOI：10.1002/adsc.201000171

  日期：——

  yield and high diastereoselectivity, through a C3C4 bond cleavage of the β‐lactam nucleus. Interestingly, in contrast to the iodine‐catalyzed reactions of 3‐alkoxy‐β‐lactam aldehydes which lead to the corresponding γ‐lactam derivatives (rearrangement adducts), the reactions of 3‐aryloxy‐β‐lactam aldehydes under similar conditions gave β‐lactam‐fused chromanes (cyclization adducts) as the sole products

  在叔丁基二甲基甲硅烷基氰化物或烯丙基和炔丙基三甲基硅烷的存在下，分子碘（10摩尔％）可有效催化4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的扩环，从而提供受保护的5-官能化-3,4-二羟基吡咯烷酮-2-酮具有良好的收益率和高非对映选择性，通过C3 β-内酰胺核的C4键裂解。有趣的是，与3-烷氧基-β-内酰胺醛的碘催化反应生成相应的γ-内酰胺衍生物（重排加合物）相反，在相似条件下3-芳氧基-β-内酰胺醛的反应得到了β-内酰胺。内酰胺稠合的苯并二氢吡喃（环化加合物）是唯一的产品，通过涉及C3芳环和甲醛的独家亲电芳族取代。为了支持机械方案，已经进行了理论研究。
• Direct Synthesis of Protected Enantiopure 5-Cyano-3,4-dihydroxypyrrolidin-2-ones from β-Lactam Aldehydes Catalyzed by Iodine
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、M. Ruiz

  DOI：10.1055/s-2008-1067224

  日期：2008.9

  5-cyano-3,4-dihydroxypyrrolidin-2-ones has been achieved by the use of the commercially available and inexpensive reagent, molecular iodine, in the presence oftert-butyldimethyl cyanide. Interestingly, the catalyst directs the reaction toward the selective rearrangement reaction of the β-lactam nucleus rather than cyanohydrin formation.

  通过使用可商购且廉价的试剂分子碘，已经实现了从 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes 到受保护的对映纯 5-cyano-3,4-dihydroxypyrrolidin-2-ones 的单步催化扩环方法，在叔丁基二甲基氰化物存在下。有趣的是，催化剂将反应导向β-内酰胺核的选择性重排反应，而不是氰醇的形成。