3-甲基-5-氧代-5-苯基戊酸甲酯 | 112473-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-甲基-5-氧代-5-苯基戊酸甲酯
• 英文名称: methyl 3-methyl-5-oxo-5-phenylpentanoate
• 英文别名: Methyl 5-phenyl-3-methyl-5-oxovalerate
• CAS: 112473-20-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: ALNDZUCXUVJBGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-5-氧代-5-苯基戊酸甲酯 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以93%的产率得到4-苯甲酰基-3-甲基丁酸
  参考文献：
  名称：

  Biocatalyzed preparation of the optically enriched stereoisomers of 4-methyl-2-phenyl-tetrahydro-2H-pyran (Doremox^®)

  摘要：

  使用逆向翻译技术，将英文翻译成中文： 通过适当衍生物的对映选择性面包酵母还原和脂肪酶介导的动力学分辨法，制备了玫瑰氧化物类似物Doremox®的四种立体异构体，其对映体富集。关键词：酵母，脂肪酶，气味剂，还原，动力学分辨。

  DOI：

  10.1139/v02-042
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 、 苯乙酮 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到3-甲基-5-氧代-5-苯基戊酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  碘（III）介导的3,4-二氢吡喃酮的收缩：获得多取代的γ-丁内酯

  摘要：

  功能化的γ-丁内酯是药物化学领域中的优先结构。它们存在于多种具有多种生物活性的天然产物和合成化合物中。3，4-二氢吡喃-2-酮衍生物的氧化环收缩代表了一种有前途但未被充分认识的接近这些化合物的策略。据我们所知，几乎没有报道过这种策略的例子，对立体异构中心对起始二氢吡喃酮的影响的研究还很有限。我们调查了碘（III）介导的一组二氢吡喃酮衍生物的收缩。该方法可快速获得高产率的功能化γ-丁内酯。研究了反应范围，发现该方法可支持各种水平的取代基，甚至可以访问拥挤的四元中心。使用手性底物和手性碘（III）试剂研究了立体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01893

文献信息

• KF-Alumina-Mediated Selective Double Michael Additions of Aryl Methyl Ketones: A Facile Entry to the Synthesis of Functionalized Pimelate Esters and Derivatives
  作者：Basudeb Basu、Pralay Das、Ismail Hossain

  DOI：10.1055/s-2004-831339

  日期：——

  Here we describe simple and efficient double Michael additions of aromatic and aliphatic methyl ketones to electron deficient alkenes promoted on a surface of KF-alumina. This one-pot procedure provides an easy access to a host of functionalized pimelate esters, which can be subsequently converted in to 3-acylcyclohexanones.

  在这里，我们描述了在KF-铝土矿表面促进的芳香族和脂肪族甲基酮与电子缺乏烯烃的简单而高效的双迈克尔加成反应。这种一步法程序为获得多种功能化的庚二酸酯提供了简便途径，这些酯随后可以转化为3-酰基环己酮。
• Highly regioselective addition of an ester enolate equivalent to α,β-unsaturated ketones: selective formation of both isomers derived from 1,2- and 1,4-additions using α-stannyl ester with additives
  作者：Makoto Yasuda、Yozo Matsukawa、Keishi Okamoto、Toshifumi Sako、Noriko Kitahara、Akio Baba

  DOI：10.1039/b004817h

  日期：——

  The reaction of α-stannyl ester with α,β-unsaturated ketones in the presence of stannous chloride (SnCl2) and chlorosilanes (Me3SiCl or Me2SiCl2) gave 1,2- and 1,4-addition products, respectively.

  在氯化亚锡 (SnCl2) 和氯硅烷 (Me3SiCl 或 Me2SiCl2) 存在下，α-甲锡烷基酯与 α,β-不饱和酮反应分别生成 1,2- 和 1,4- 加成产物。
• Kinetic Resolution of β-Substituted Olefinic Carboxylic Acids by Asymmetric Bromolactonization
  作者：Kenichi Murai、Tomoyo Matsushita、Akira Nakamura、Norimichi Hyogo、Junki Nakajima、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1021/ol401007u

  日期：2013.5.17

  A strategically novel kinetic resolution of β-substituted olefinic carboxylic acids is developed by asymmetric bromolactonization using an organocatalyst, 4-tBuPh-tris 1b. The cyclization stage, which provides δ-lactone, is proposed to be operative for discrimination of each enantiomer of carboxylic acids.

  通过使用有机催化剂4 - t BuPh-tris 1b进行不对称溴分子内酯化，开发出了具有战略意义的新型β-取代烯烃羧酸动力学拆分方法。提出提供δ-内酯的环化阶段可用于区分羧酸的每种对映体。
• α,β-Unsaturated Orthoesters as Michael Acceptors. The Trityl Salt-Catalyzed Michael Reaction of α,β-Unsaturated Orthoesters with Silyl Enol Ethers
  作者：Shu Kobayashi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1987.1183

  日期：1987.6.5

  In the presence of a catalytic amount of trityl salts, α,β-unsaturated orthoesters react with various silyl enol ethers to afford the corresponding Michael adducts in good yields.

  在一定量的三苯甲基盐催化下，α,β-不饱和邻位酯与各种硅基烯醇醚发生反应，生成相应的迈克尔加合物，收率很高。
• Michael Addition of Ketone Enolates to α,β-Unsaturated Esters or Amides in a One-Pot Procedure: Highly Efficient Effect of Lithium Salt Generated in situ on Organotin Enolate
  作者：Akio Baba、Makoto Yasuda、Yusuke Shigeyoshi、Ikuya Shibata

  DOI：10.1055/s-2004-834933

  日期：——

  Michael addition of a metal ketone enolate to an a,p-unsaturated ester is thermodynamically disfavored, and thus, isolated metal enolates with an equimolar amount of Lewis acids or additives are usually required. This work describes the methodology of one-pot Michael addition from the parent ketones and unsaturated esters to the products directly. The treatment of a parent ketone with sec-butyllithium

  金属酮烯醇化物与 a,p-不饱和酯的迈克尔加成在热力学上是不利的，因此，通常需要分离的金属烯醇化物与等摩尔量的路易斯酸或添加剂。这项工作描述了将母体酮和不饱和酯直接添加到产品中的一锅迈克尔加成方法。用仲丁基锂和 Bu 3 SnBr 处理母体酮得到高度配位的锡烯醇化物，它与原位生成的 LiBr 络合。该物质具有反应性，并在分别与 α,β-不饱和酯和酰胺的反应中提供迈克尔加合物、δ-酮酯和酰胺。