rac-(3aR,5aS,8aS)-8-methylenehexahydro-1H-spiro[cyclopenta[c]pentalene-2,1'-cyclopropan]-5(3H)-one | 94392-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: rac-(3aR,5aS,8aS)-8-methylenehexahydro-1H-spiro[cyclopenta[c]pentalene-2,1'-cyclopropan]-5(3H)-one
• CAS: 94392-97-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: MRPSXABVSKHDKN-UHIISALHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(3aR,5aS,8aS)-8-methylenehexahydro-1H-spiro[cyclopenta[c]pentalene-2,1'-cyclopropan]-5(3H)-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的双功能试剂。倍半萜 (±)-戊烯和 (±)-9-表戊烯的全合成

  摘要：

  易于获得的酮缩醛 14 向烯酮 23 的转化是通过七步反应序列完成的。在溴化铜 (I) - 二甲硫醚存在下，23 与双功能格氏试剂 5 反应，然后对所得氯酮 24 进行分子内烷基化，得到四环酮 25。在铂存在下用氢气处理 25 得到酮 27 和 28（分别为 42:58）的混合物，将其转化为 (±)-戊烯 (1) (32%) 和 (±)-9-epi-戊烯 (30) 的可分离混合物 ( 33%）。关键词：±-戊烯合成，±-9-epi-戊烯合成，倍半萜合成，亚甲基环戊烷环化，双功能试剂，三喹烷合成。

  DOI：

  10.1139/v89-026
• 作为产物：
  描述：

  在 copper(I) bromide*diethyl sulfide 、 ammonium chloride - ammonium hydroxide 、 甲基锂 、 palladium diacetate 、 potassium hydride 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.83h， 生成 rac-(3aR,5aS,8aS)-8-methylenehexahydro-1H-spiro[cyclopenta[c]pentalene-2,1'-cyclopropan]-5(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的双功能试剂。倍半萜 (±)-戊烯和 (±)-9-表戊烯的全合成

  摘要：

  易于获得的酮缩醛 14 向烯酮 23 的转化是通过七步反应序列完成的。在溴化铜 (I) - 二甲硫醚存在下，23 与双功能格氏试剂 5 反应，然后对所得氯酮 24 进行分子内烷基化，得到四环酮 25。在铂存在下用氢气处理 25 得到酮 27 和 28（分别为 42:58）的混合物，将其转化为 (±)-戊烯 (1) (32%) 和 (±)-9-epi-戊烯 (30) 的可分离混合物 ( 33%）。关键词：±-戊烯合成，±-9-epi-戊烯合成，倍半萜合成，亚甲基环戊烷环化，双功能试剂，三喹烷合成。

  DOI：

  10.1139/v89-026

文献信息

• Methylenecyclopentane annulation: a synthesis of the sesquiterpenoid (±)-pentalenene
  作者：Edward Piers、Veranja Karunaratne

  DOI：10.1039/c39840000959

  日期：——

  Transformation of the readily available keto acetal (10) into the novel sesquiterpenoid (±)-pentalenene (1) is accomplished via a 12-step synthetic sequence, the key conversion [(13) into (15)] of which involves a new, recently developed methylenecyclopentane annulation process.

  易于获得的酮缩醛（10）转变为新的倍半萜类（±）-戊烯（1）是通过12步合成序列完成的，其中的关键转换[[（13）到（15））]涉及一个新的，最近开发的亚甲基环戊烷环化工艺。