ethyl 3-oxo-3-phenyl-2-((trifluoromethyl)thio)propanoate | 111361-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3-oxo-3-phenyl-2-((trifluoromethyl)thio)propanoate
• 英文别名: Ethyl 3-oxo-3-phenyl-2-[(trifluoromethyl)sulfanyl]propanoate；ethyl 3-oxo-3-phenyl-2-(trifluoromethylsulfanyl)propanoate
• CAS: 111361-38-7
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃O₃S
• 分子量: 292.279
• InChiKey: KFXBFIZQKGPZLB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136.5 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.321±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-oxo-3-phenyl-2-((trifluoromethyl)thio)propanoate 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以66%的产率得到1-phenyl-2-((trifluoromethyl)thio)ethanone
  参考文献：
  名称：

  β-二羰基化合物与三氟甲基磺酰氯的反应。第一部分：CF 3 S取代的酯，β-酮酸的酸酐及其席夫碱：合成和稳定性。

  摘要：

  与trifluoromethylsulphenyl酰氯的β酮羧酸衍生物的进行反应，得到α-SCF 3取代的酯，酰苯胺，和乙酰基和苯甲酰酸的其席夫碱。在二甲亚砜/水溶液中加热的α-（三氟甲硫基）乙酰乙酸乙酯和α-（三氟甲硫基）苯甲酰乙酸乙酯分别得到三氟甲硫基丙酮和ω-（三氟甲硫基）苯乙酮，而在氢氧化钾溶液中它们生成的三氟甲基酸良好。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)82051-5
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲基硫氯 、 苯甲酰乙酸乙酯 以59%的产率得到ethyl 3-oxo-3-phenyl-2-((trifluoromethyl)thio)propanoate
  参考文献：
  名称：

  β-二羰基化合物与三氟甲基磺酰氯的反应。第一部分：CF 3 S取代的酯，β-酮酸的酸酐及其席夫碱：合成和稳定性。

  摘要：

  与trifluoromethylsulphenyl酰氯的β酮羧酸衍生物的进行反应，得到α-SCF 3取代的酯，酰苯胺，和乙酰基和苯甲酰酸的其席夫碱。在二甲亚砜/水溶液中加热的α-（三氟甲硫基）乙酰乙酸乙酯和α-（三氟甲硫基）苯甲酰乙酸乙酯分别得到三氟甲硫基丙酮和ω-（三氟甲硫基）苯乙酮，而在氢氧化钾溶液中它们生成的三氟甲基酸良好。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)82051-5

文献信息

• Structure–Reactivity Relationship of Trifluoromethanesulfenates: Discovery of an Electrophilic Trifluoromethylthiolating Reagent
  作者：Xinxin Shao、Chunfa Xu、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/jo502645m

  日期：2015.3.20

  A family of electrophilic trifluoromethanesulfenates was prepared. Structure–reactivity relationship studies showed that the substituted groups on the aryl ring of the trifluoromethylthiolating reagent did not have an obvious influence on their reactivities. A simplified electrophilic trifluoromethylthiolating reagent 1c was then identified that can react with a wide range of nucleophiles such as Grignard

  制备了亲电三氟甲烷亚磺酸盐家族。结构反应关系研究表明，三氟甲基硫醇化试剂的芳基环上的取代基对其反应活性没有明显影响。然后鉴定出一种简化的亲电子三氟甲基硫醇化试剂1c，它可以在温和的反应条件下与格氏试剂，芳基硼酸，炔烃，吲哚，β-酮酸酯，羟吲哚和亚磺酸钠等多种亲核试剂反应。在这些条件下可以耐受多种官能团。
• <i>N</i>-Trifluoromethylthiosaccharin: An Easily Accessible, Shelf-Stable, Broadly Applicable Trifluoromethylthiolating Reagent
  作者：Chunfa Xu、Bingqing Ma、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201403983

  日期：2014.8.25

  A new, electrophilic trifluoromethylthiolating reagent, N‐trifluoromethylthiosaccharin, was developed and can be synthesized in two steps from saccharin within 30 minutes. N‐trifluoromethylthiosaccharin is a powerful trifluoromethylthiolating reagent and allows the trifluoromethylthiolation of a variety of nucleophiles such as alcohols, amines, thiols, electron‐rich arenes, aldehydes, ketones, acyclic

  已开发出一种新的亲电子三氟甲基硫醇化试剂N-三氟甲基硫代糖精，可以在30分钟内从糖精分两步合成。N-三氟甲基硫代糖精是一种功能强大的三氟甲基硫醇化试剂，可在温和的反应条件下使多种亲核试剂（如醇，胺，硫醇，富电子芳烃，醛，酮，无环β-酮酸酯和炔烃）进行三氟甲基硫醇化。
• Exploration of the Synthetic Potential of Electrophilic Trifluoromethylthiolating and Difluoromethylthiolating Reagents
  作者：Jingjing Zhang、Jin-Dong Yang、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Herbert Mayr、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/anie.201805859

  日期：2018.9.24

  and Lu's reagent 1 a being the most reactive and Billard's reagent 1 h being the least reactive electrophile. While the observed electrophilic reactivities (E) of the amido‐derived trifluoromethylthiolating reagents correlate well with the calculated Gibbs energies for heterolytic cleavage of the X−SCF3 bonds (Tt+DA), the cumol‐derived reagents 1 f and 1 g are more reactive than expected from the thermodynamics

  某些三氟甲基硫醇化试剂和二氟甲基硫醇化试剂的亲电参数（E）通过线性自由能关系log k 2 =遵循与具有已知亲核性参数（N，s N） 的一系列烯胺和碳负离子的反应动力学来确定。s N（N + E）。这些试剂的亲电反应性覆盖17个数量级，其中沉和陆氏试剂1a最具活性，比拉德氏试剂1 h是反应性最低的亲电试剂。酰胺基三氟甲基硫醇化试剂的亲电反应性（E）与X-SCF 3键（Tt + DA）的杂合裂解的吉布斯能的计算值有很好的相关性，而枯草酚源试剂1 f和1 g则更高反应性比os裂解的热力学预期的要高。在这项工作中得到的三/二氟甲基硫醇化试剂的E参数为它们在合成中的使用提供了有序的原理。
• Electrophilic Hypervalent Trifluoromethylthio-Iodine(III) Reagent
  作者：Xiao-Guang Yang、Ke Zheng、Chi Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00405

  日期：2020.3.6

  report the design and synthesis of hypervalent trifluoromethylthio-iodine(III) reagent 1 and the elucidation of its structure by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The trifluoromethylthiolation reactions of 1 with various nucleophiles were explored, and this compound was found to be a versatile electrophilic reagent for the transfer of a trifluoromethylthio group (-SCF3). The hydrogen-bonding

  在这里，我们报道了超价三氟甲硫基碘（III）试剂1的设计与合成，并通过NMR光谱学和X射线晶体学阐明了其结构。探索了1与各种亲核试剂的三氟甲硫基化反应，发现该化合物是转移三氟甲硫基（-SCF3）的通用亲电试剂。通过实验和计算研究了氢键结合模式，该氢键模式通过溶剂1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇激活1。
• Acid-Catalyzed Synthesis of α-Trifluoromethylthiolated Carbonyl Compounds
  作者：Sébastien Alazet、Ermal Ismalaj、Quentin Glenadel、Didier Le Bars、Thierry Billard

  DOI：10.1002/ejoc.201500710

  日期：2015.7

  α-trifluoromethylthiolation of carbonyl compounds in soft acidic conditions has been developed. With this method only mono-trifluoromethylthiolation was selectively observed. Base-sensitive ketones can then be trifluoromethylthiolated. More sensitive aldehydes are also trifluoromethylthiolated under these conditions with good yields. This work provides a new route towards the synthesis of various valuable t

  已经开发了在软酸性条件下羰基化合物的 α-三氟甲硫基化反应。使用该方法仅选择性地观察到单三氟甲硫基化。然后可以对碱敏感的酮进行三氟甲基硫醇化。更敏感的醛也在这些条件下以良好的产率进行三氟甲基硫醇化。这项工作为合成各种有价值的三氟甲基硫醇化分子提供了一条新途径。