Trifluoro-methanesulfonic acid (1S,6S)-(7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-2-yl) ester | 350817-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: Trifluoro-methanesulfonic acid (1S,6S)-(7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-2-yl) ester
• 英文别名: [(1S,6S)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-en-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 350817-06-0
• 化学式: C₇H₇F₃O₄S
• 分子量: 244.191
• InChiKey: KRVZAQXLDXSKHU-NJGYIYPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trifluoro-methanesulfonic acid (1S,6S)-(7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-2-yl) ester 在 吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 四氧化锇 、 samarium diiodide 、 双(三环己基膦)钯 、 水 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 silica gel 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三环己基膦 、 三甲基乙酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 113.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过双 C(sp3)-H 激活实现 (-)-Epicoccin G 和 (-)-Rostratin A 的高效和发散全合成

  摘要：

  二硫代二酮哌嗪是复杂的多环天然产物，具有多种有趣的生物活性。尽管他们很感兴趣，但完成的总合成相对较少。我们在此报告了两种对称五环二硫代二酮哌嗪 (-)-epicoccin G 和 (-)-rostratin A 的对映选择性、可扩展和不同的全合成。 一种常见的中间体是从廉价的市售起始材料以多克规模合成的使用对映选择性有机催化环氧化和双 C(sp3)-H 活化作为关键步骤，后者允许有效地同时构建两个五元环。除了顺式、顺式融合的靶标 (-)-epiccocin G，通过优化每个步骤和对数克数量进行验证，首次获得了具有两个反式环连接点的更具挑战性的 (-)-rostratin A，其用量为 500 mg。两种天然产物均以高总产率 (13-20%) 合成。这项研究应该有助于获得这种令人着迷但尚未得到充分研究的生物活性天然产物家族。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09359
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 奎宁胺 、 双氧水 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 Trifluoro-methanesulfonic acid (1S,6S)-(7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-2-yl) ester
  参考文献：
  名称：

  通过双 C(sp3)-H 激活实现 (-)-Epicoccin G 和 (-)-Rostratin A 的高效和发散全合成

  摘要：

  二硫代二酮哌嗪是复杂的多环天然产物，具有多种有趣的生物活性。尽管他们很感兴趣，但完成的总合成相对较少。我们在此报告了两种对称五环二硫代二酮哌嗪 (-)-epicoccin G 和 (-)-rostratin A 的对映选择性、可扩展和不同的全合成。 一种常见的中间体是从廉价的市售起始材料以多克规模合成的使用对映选择性有机催化环氧化和双 C(sp3)-H 活化作为关键步骤，后者允许有效地同时构建两个五元环。除了顺式、顺式融合的靶标 (-)-epiccocin G，通过优化每个步骤和对数克数量进行验证，首次获得了具有两个反式环连接点的更具挑战性的 (-)-rostratin A，其用量为 500 mg。两种天然产物均以高总产率 (13-20%) 合成。这项研究应该有助于获得这种令人着迷但尚未得到充分研究的生物活性天然产物家族。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09359

文献信息

• Divergent Synthesis of Bioactive Dithiodiketopiperazine Natural Products Based on a Double C(sp ³ )−H Activation Strategy
  作者：Pierre Thesmar、Seemon Coomar、Alessandro Prescimone、Daniel Häussinger、Dennis Gillingham、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/chem.202003683

  日期：2020.11.26

  converted to (−)‐epicoccin G and to the more challenging (−)‐rostratin A via suitable oxidation/reduction and protecting group sequences, and via a final sulfuration that occurred in good yield and high diastereoselectivity. These efforts culminated in the synthesis of (−)‐epicoccin G and (−)‐rostratin A in high overall yields (19.6 % over 14 steps and 12.7 % over 17 steps, respectively), with the

  本文详细介绍了我们使用双C（sp 3）-H活化策略合成二硫代二酮哌嗪（DTP）天然产物（-）-表霉素G和（-）-rostratin A的努力。该策略的可行性首先建立在缺乏C8 / C8'醇的模型系统上。然后，确保了包括有机催化环氧化在内的有效立体选择性途径，从而可进入关键的双三氟甲磺酸盐底物。此双三氟甲磺酸盐用作合成关键转化的功能处理：双C（sp 3）-H激活。成功的双重激活使人们可以以高总收率和数克规模获得两种天然产物的通用中间体。经过几次失败的尝试后，该中间体通过适当的氧化/还原和保护基团序列，以及最终的硫化反应，以高收率和高收率有效地转化为（-）-表霉素G和更具挑战性的（-）-rostratinA。非对映选择性。这些努力最终以高的总收率合成了（-）-表霉素G和（-）-rostratin A（分别在14个步骤中为19.6％，在17个步骤中为12.7％），后者以500 mg的规模获得。
• An efficient and convenient synthesis of enantiopure 4-(t-butyldimethylsilyloxy)-cyclohex-2-en-1-one: a formal synthesis of (±)-mesembranol
  作者：Jerry B. Evarts、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00481-6

  日期：2001.5

  Inexpensive enantiopure (+)-limonene oxide 1 is converted to 4-(R)-(t-butyldimethylsilyloxy)-cyclohex-2-en-1-one 2a. All isolated intermediates can be distilled obviating the need for chromatography. With 2a,b in hand, a formal synthesis of (+/-)-mesembranol 17 using vinyl triflate methodology is high) yielding. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of 6-carbon termini-differentiated stereotriads via symchiral 2-trifloxy-1,3-cyclohexadiene monoepoxide
  作者：Murphy Hentemann、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00343-3

  日期：1999.4

  Jacobsen epoxidation of 2-trifloxy-1,3-cyclohexadiene provides a valuable asymmetric monoepoxide product that can be readily manipulated to efficiently provide highly-functionalized symchiral cyclic and acyclic synthons. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.