(1'S,4'aR,7'R,8'aR)-7'-[1-Hydroxy-1-methyl-2-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-ethyl]-1',8'a-dimethyl-octahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalen]-6'-one | 77311-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1'S,4'aR,7'R,8'aR)-7'-[1-Hydroxy-1-methyl-2-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-ethyl]-1',8'a-dimethyl-octahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalen]-6'-one
• CAS: 77311-91-2
• 化学式: C₂₂H₃₆O₆
• 分子量: 396.524
• InChiKey: CBDFCYIFSRGLGJ-AFLPBHDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  74.22
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S,4'aR,7'R,8'aR)-7'-[1-Hydroxy-1-methyl-2-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-ethyl]-1',8'a-dimethyl-octahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalen]-6'-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以48%的产率得到(+/-)-furanoligularanone
  参考文献：
  名称：

  Studies on the Terpenoids and Related Alicyclic Compounds. XXIII. Total Syntheses of (±)-Phomenone, (±)-3-Epiphomenone, (±)-Ligularenolide, and (±)-Furanoligularanone

  摘要：

  描述了 (±)-phomenone (5a)、(±)-3-epiphomenone (12)、(±)-ligularenolide (27) 和 (±)-furanoligularanone (34) 的全合成。 6脱水，然后环氧化，得到环氧化物(8)，将其用二乙基氨基锂处理，得到醇(9)。 9的环氧化得到α-环氧化物(10)，将其去缩酮化得到二酮(11)。用NaBH 4 还原11得到(±)-3-epiphomenone(12)作为主要产物。检查了从7开始的(±)-5a的立体选择性合成。 7的脱缩酮得到三烯二酮(13)，将其用NaBH 4 还原得到醇14a和14b。 3α-醇(14a)的环氧化得到环氧化物(15)，将其用二乙基氨基锂处理得到二醇(16)。 16 用过氧化氢进行环氧化，区域选择性和立体选择性地生成 (±)-佛蒙酮 (5a)。用二异丙基氨基锂处理17，然后与丙酮酸甲酯缩合，得到羟基酯(19)，将其用乙酸处理，得到酮(24)。将24硫酮化得到25，将其用对甲苯磺酸处理得到不饱和内酯(26)。 26以良好的产率转化为(±)-木瓜烯内酯(27)和(±)-四氢木瓜烯内酯(28)。 17与丙酮醇吡喃基醚缩合，随后催化氢化，得到33。用对甲苯磺酸处理33，得到(±)-呋喃寡糖酮(34)，将其转化为(±)-3β-呋喃寡糖醇(36)。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.3265
• 作为产物：
  描述：

  5β,6β-dimethyl-2,7-dioxo-Δ(1(10))-octalin 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 二异丙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1'S,4'aR,7'R,8'aR)-7'-[1-Hydroxy-1-methyl-2-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-ethyl]-1',8'a-dimethyl-octahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalen]-6'-one
  参考文献：
  名称：

  Studies on the Terpenoids and Related Alicyclic Compounds. XXIII. Total Syntheses of (±)-Phomenone, (±)-3-Epiphomenone, (±)-Ligularenolide, and (±)-Furanoligularanone

  摘要：

  描述了 (±)-phomenone (5a)、(±)-3-epiphomenone (12)、(±)-ligularenolide (27) 和 (±)-furanoligularanone (34) 的全合成。 6脱水，然后环氧化，得到环氧化物(8)，将其用二乙基氨基锂处理，得到醇(9)。 9的环氧化得到α-环氧化物(10)，将其去缩酮化得到二酮(11)。用NaBH 4 还原11得到(±)-3-epiphomenone(12)作为主要产物。检查了从7开始的(±)-5a的立体选择性合成。 7的脱缩酮得到三烯二酮(13)，将其用NaBH 4 还原得到醇14a和14b。 3α-醇(14a)的环氧化得到环氧化物(15)，将其用二乙基氨基锂处理得到二醇(16)。 16 用过氧化氢进行环氧化，区域选择性和立体选择性地生成 (±)-佛蒙酮 (5a)。用二异丙基氨基锂处理17，然后与丙酮酸甲酯缩合，得到羟基酯(19)，将其用乙酸处理，得到酮(24)。将24硫酮化得到25，将其用对甲苯磺酸处理得到不饱和内酯(26)。 26以良好的产率转化为(±)-木瓜烯内酯(27)和(±)-四氢木瓜烯内酯(28)。 17与丙酮醇吡喃基醚缩合，随后催化氢化，得到33。用对甲苯磺酸处理33，得到(±)-呋喃寡糖酮(34)，将其转化为(±)-3β-呋喃寡糖醇(36)。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.3265