2-[(1R,2S,3S,7R,8R,10E,14S)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-methyl-6-methylidene-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]pentadec-10-en-3-yl]propan-2-yl acetate | 1416725-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2-[(1R,2S,3S,7R,8R,10E,14S)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-methyl-6-methylidene-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]pentadec-10-en-3-yl]propan-2-yl acetate
• CAS: 1416725-14-8
• 化学式: C₂₇H₄₆O₄Si
• 分子量: 462.745
• InChiKey: QECHJICOLKDKDV-QWFOQPNNSA-N

物化性质

• 沸点：
  486.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1R,2S,3S,7R,8R,10E,14S)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-methyl-6-methylidene-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]pentadec-10-en-3-yl]propan-2-yl acetate 在 18-冠醚-6 、 氢化钾 、 叔丁胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81 mg的产率得到(1R,2R,6R,7R,8R,9S,12E)-6-isopropyl-13-methyl-3-methylidene-15-oxatricyclo[6.6.1.0^2,7]pentadec-12-en-9-ol
  参考文献：
  名称：

  通过完全通用的策略对多种克拉德林天然产物进行总合成

  摘要：

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo302542h
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3R)-3-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)propyl]-2-methyloxiranyl]methanol 在 重氮甲烷 、 N-甲基吗啉 、 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 10-camphorsulfonic acid 、 sodium iodide 、 lithium chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 丁酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-[(1R,2S,3S,7R,8R,10E,14S)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-methyl-6-methylidene-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]pentadec-10-en-3-yl]propan-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过完全通用的策略对多种克拉德林天然产物进行总合成

  摘要：

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo302542h