3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯 | 121303-76-2

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯
• 英文名称: 3-methylamino-4,4,4-trifluorocrotonic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 3-methylamino-4,4,4-trifluorocrotonate；3-methylamino-4,4,4-trifluorobut-2-enoic acid ethyl-ester；ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(methylamino)-2-butenoate；ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(methylamino)but-2-enoate；3-methylamino-4,4,4-trifluorocrotonate
• CAS: 121303-76-2
• 化学式: C₇H₁₀F₃NO₂
• 分子量: 197.157
• InChiKey: NDCZMOSQVJGZCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95-98 °C(Press: 19 Torr)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  如果遵照规格使用和储存，则不会分解，未有已知危险反应。应避免与氧化物和空气接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2922499990
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338,P310
• 危险品运输编号：
  2735
• 危险性描述：
  H314
• 储存条件：
  保持贮藏器密封，并将其存放在阴凉、干燥处。确保工作环境具有良好的通风或排气设施。

制备方法与用途

卤素取代的3-氨基巴豆酸酯可用作中间体，例如在染料或照相材料的生产中。同样地，这类化合物也可用作农用化学品或药剂的中间体。一项研究提出了一种改进的方法来制备卤代氨基酸，具体是通过将至少两个氯和/或氟原子引入3-氨基巴豆酸酯化合物中的C-4位点，进而生成如3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯等C-4位点被取代的乙酰乙酸酯化合物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到ethyl 1-methyl-5-trifluoromethyl-1,2,3-triazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  采用重氮转移反应制备 1-烷基-5-三氟甲基-1,2,3-三唑-4-羧酸的便捷途径

  摘要：

  3-(烷基氨基)-4,4,4-三氟丁-2-烯酸乙酯在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)存在下与甲磺酰叠氮化物反应得到乙基1-烷基-5-三氟甲基-1,2,3-三唑-4-羧酸盐产率良好。酯基的进一步水解得到多克规模的标题化合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300030
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酸乙酯 、 乙酸乙酯 、 甲胺 在 sodium ethanolate 作用下， 以 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以71%的产率得到3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON 3-AMINO-4,4,4-TRIFLUORCROTONSÄUREESTERN
  [EN] METHOD FOR PRODUCING 3-AMINO-4,4,4-TRIFLUOROCROTONIC ACID ESTERS
  [FR] PROCEDE DE PRODUCTION D'ESTERS D'ACIDE 3,AMINO-4,4,4-TRIFLUOROCROTONIQUE

  摘要：

  本发明涉及一种制备式(I)的3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸酯及其E/Z-异构体或互变异构体的方法，其中R1和R2分别独立表示氢、可选取代的直链C1-C4烷基或可选取代的苯甲基，R3表示甲基或乙基，其特征在于：a）将三氟乙酸烷基酯与式CH3-CO-OR3的乙酸烷基酯和碱金属醇盐反应，制备三氟乙酰乙酸酯的烯醇酯（II），其中M为钠或钾，R3具有上述意义；然后b）在酸存在下，直接将步骤a）中的碱金属三氟乙酰乙酸酯烯醇酯与式NHR1R2的胺反应，制备3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸酯。该两步法可高产得到3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸酯，且无显著的副产物。

  公开号：

  WO2004016579A1

文献信息

• N-P-Cyanoaryl nitrogen-containing heterocycles having pendent sulfur-containing groups
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US06339044B1

  公开（公告）日：2002-01-15

  N-Cyanoaryl nitrogen heterocycles having sulfur-containing groups of the formula (1), in which Q1 represents oxygen or sulfur, R1 represents hydrogen or halogen, R2 represents halogen, cyano, nitro, amino or the grouping —N(A1)SO2A, in which A represents, in each case, optionally substituted alkyl, alkenyl, alkinyl, dialkylamino, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl or arylalkyl, and A1 represents hydrogen, formyl or, in each case optionally substituted, alkyl, alkenyl, alkinyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl or alkylsulphonyl, or together with A represents alkanediyl, R3 represents hydrogen, halogen, cyano or optionally substituted alkyl, R4 represents optionally substituted alkyl or together with R3 represents alkanediyl, and Z represents one of the groups in which Q2 represents oxygen or sulfur and R5 represents hydrogen or, in each case optionally substituted, alkyl, alkenyl, alkinyl or alkylcarbonyl, and salts of compounds of the formula (1) with the proviso that at least one of the groupings Q1 or Q2 represents sulfur. Several processes are disclosed for preparing these compounds which are useful as herbicides and insecticides.

  具有含硫基团的N-氰基芳基氮杂环化合物的化学式（1），其中Q1代表氧或硫，R1代表氢或卤素，R2代表卤素、氰基、硝基、氨基或基团—N（A1）SO2A，其中A分别代表可选择取代的烷基、烯基、炔基、二烷基氨基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳基烷基，A1代表氢、甲酰基或可选择取代的烷基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基磺酰基，或者与A一起代表脂二基，R3代表氢、卤素、氰基或可选择取代的烷基，R4代表可选择取代的烷基或与R3一起代表脂二基，Z代表以下其中一种基团，其中Q2代表氧或硫，R5代表氢或可选择取代的烷基、烯基、炔基或烷基羰基，以及具有化学式（1）的化合物的盐，但至少其中一个基团Q1或Q2代表硫。公开了几种制备这些化合物的方法，这些化合物可用作除草剂和杀虫剂。
• 一种含异恶唑啉脲嘧啶类化合物的制备方法
  申请人：沈阳中化农药化工研发有限公司

  公开号：CN108570041A

  公开（公告）日：2018-09-25

  本发明属于有机合成领域，本发明提供了一种含异恶唑啉脲嘧啶类化合物的制备方法：包括化合物IV首先于有机溶剂中与碱反应，然后加入N,N‑二甲基甲酰氯反应得到化合物III，随后化合物III与化合物II于酸中反应得到目标化合物I。反应式如下：式中各基团定义见说明书。本发明提供的制备方法可以避免使用价格昂贵试剂或者高毒甲基化试剂，有效的降低成本且易于工业化生产。
• Fused-benzene derivatives of thiouracil, herbicidal and desiccant compositions contaning them
  申请人：ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD.

  公开号：US20040018941A1

  公开（公告）日：2004-01-29

  The invention relates to certain substituted fused-benzene compounds (1), herbicidal compositions containing them, herbicidal methods of use and processes for preparing these compounds; 1 wherein A, B, X, Y, R, R 1 , R 2 , and Z are as described herein, as well as salts thereof

  该发明涉及某些取代融合苯化合物（1），包含它们的除草剂组合物，使用除草剂的方法以及制备这些化合物的过程；其中A、B、X、Y、R、R1、R2和Z如本文所述，以及其盐。
• Hydrates of 2-chloro-5-[3,6-dihydro-3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)-1-(2H)-pyrimidinyl]-4-fluoro-N-[[methyl(1-methylethyl)amino]sulfonyl]benzamide
  申请人：Schmidt Thomas

  公开号：US20100035905A1

  公开（公告）日：2010-02-11

  The present invention relates to hydrates of 2-chloro-5-[3,6-dihydro-3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)-1-(2H)pyrimidinyl]-4-fluoro-N-[[methyl(1-methylethyl)amino]-sulfonyl]benzamide. The invention also relates to a process for the preparation of these hydrates and to plant protection formulations which comprise hydrates of the phenyluracil I.

  本发明涉及2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧杂-4-(三氟甲基)-1-(2H)嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]-磺酰基]苯甲酰的水合物。该发明还涉及制备这些水合物的方法，以及包含苯基尿嘧啶I水合物的植物保护配方。
• Process for the production of 3-aryl-uracils
  申请人：Syngenta Crop Protection, Inc.

  公开号：US06207830B1

  公开（公告）日：2001-03-27

  Aryl- or heteroaryluracils of formula I wherein R1 signifies methyl or ethyl; R2 signifies —CF3, —CClF2, —CCl2F, or —C2F5; and Q is an aryl or heteroaryl group; are produced whereby a compound of formula II O═C═N—Q  (II) is reacted at a temperature of −5° C. to +40° C. with an enamine of formula III wherein R19 signifies C1-C6-alkyl, in the presence of a solvent and of 0.1 to 0.4 equivalents of a base with respect to the employed enamine of formula III. The compounds of formula I are useful as herbicides. An example of the compounds of formula I is 2-chloro-5-(3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluoromethyl-1-(2H)pyrimidinyl)-benzoic acid 1-aalyloxycarbonyl-1-methyl-ethyl-ester.

  公式I中，Aryl-或heteroaryluracils，其中R1表示甲基或乙基；R2表示—CF3，—CClF2，—CCl2F或—C2F5；而Q是芳基或杂芳基基团。这些化合物是通过在存在溶剂和0.1至0.4当量的碱的情况下，将公式II O═C═N—Q（II）化合物在温度为−5℃至+40℃的条件下与公式III的enamine反应而制得的，其中R19表示C1-C6-烷基。公式I的化合物可用作除草剂。公式I的化合物的例子是2-氯-5-(3,6-二氢-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1-(2H)嘧啶基)-苯甲酸1-aalyloxycarbonyl-1-甲基-乙酯。