methyl (5R)-2,3,4-tri-O-acetyl-5,6-anhydro-5-C-hydroxy-α-D-xylo-hexopyranoside | 111142-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (5R)-2,3,4-tri-O-acetyl-5,6-anhydro-5-C-hydroxy-α-D-xylo-hexopyranoside
• 英文别名: 5.6-Epoxy-2.3.4-triacetyl-α-D-methylglucopyranosid；[(3R,5S,6R,7R,8S)-6,8-diacetyloxy-5-methoxy-1,4-dioxaspiro[2.5]octan-7-yl] acetate
• CAS: 111142-86-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₉
• 分子量: 318.281
• InChiKey: TVKIRHXOONKYAA-NAWOPXAZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5R)-2,3,4-tri-O-acetyl-5,6-anhydro-5-C-hydroxy-α-D-xylo-hexopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3R,5S,6R,7R,8S)-5-methoxy-1,4-dioxaspiro[2.5]octane-6,7,8-triol
  参考文献：
  名称：

  亚氨基糖醇-氨基酸杂化物：糖苷酶抑制剂的合成和评估

  摘要：

  通过D-xylo-hexos-5-ulose与α-N-Boc-赖氨酸甲酯的末端氨基的双重还原胺化进行环化，得到（1'R）-N-甲氧基羰基-（1的4：1混合物-N-Boc-氨基）戊基-1-脱氧野oji霉素和相应的L-ido差向异构体，而D-lyxo-hexos-5-ulose提供了所需的N-烷基化的1-脱氧甘露灵霉素衍生物，而在C-5上没有任何可观察到的差向异构体形成。通过赖氨酸部分的后续修饰，获得了另外的扩链衍生物以及荧光化合物。在这项研究中制备的所有荧光亚氨基糖醇-氨基酸杂种均表现出比母体化合物更好或相当的糖苷酶抑制活性。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2007.03.024
• 作为产物：
  描述：

  Methyl-2,3,4-tri-O-acetyl-6-desoxy-α-D-xylo-hex-5-enopyranosid 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以27%的产率得到methyl (5R)-2,3,4-tri-O-acetyl-5,6-anhydro-5-C-hydroxy-α-D-xylo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  对6-脱氧己基-5-烯吡喃糖苷的环氧化的研究。1,5-二羰基衍生物和D-xylo-hexos-5-ulose和D-lyxo-hexos-5-ulose的新颖合成途径。

  摘要：

  所描述的工作涉及从6-脱氧己基-5-烯吡喃糖苷中分离和表征环氧化物以及对其合成潜力的初步探索。延长的环氧化反应时间导致其原位水解，并得到新颖的受保护的D-己糖5糖衍生物（糖1,5-二羰基糖）。研究了己糖5 uloses的一些反应，并在某些情况下分离了七糖苷（七元环糖）衍生物。还描述了在肌醇和氮杂糖的合成和生物合成中作为中间体而感兴趣的D-木糖基己糖5-ulose和D-木糖基己糖5-ulose的新途径。通过NMR和X射线晶体学方法确定了环氧化物和新型5-己糖的结构。

  DOI：

  10.1021/jo016378c

文献信息

• Iminosugar glycoconjugates
  申请人：Technische Universität Graz

  公开号：EP1903034A1

  公开（公告）日：2008-03-26

  The iminosugar conjugates according to the invention are N-alkylated 1,5-dideoxy-1,5-iminohexitol or 1,5-dideoxy-1,5-iminopentitol derivatives. The iminosugar component can be, for example, D-gluco-, L-ido-, D-galacto-, D-manno-, 2-acetamido-2-deoxy-D-gluco- or xylo-configuration. The N-substituent is a protected L-α-aminoacid derivative, showing L-lysine-like structural features. The linkage between the carbohydrate and the peptide component is not via the usual glycosidic position, but shows structural features of a very stable tertiary amine. Thus the linkage is very stable. These new compounds are synthesised by using catalytic intramolecular reductive amination of dicarbonyl sugars with partially protected amino acids. The process of intramolecular reductive amination itself is carried out using Pearlman's catalyst (Pd(OH)2/C) and H2 at ambient pressure and room temperature. The resulting accessible class of iminosugar conjugate compounds is represented by the general structure shown in Figure 4(c). The alkyl chain length parameter n can be freely chosen from n=0 upwards. Preferably n is between 0 and 10, and more preferably n is 2, 3, or 4. Residue R1 can be chosen from H, OH, or NHAc, with Ac being Acetyl. R2 can be H, OH, or NHAc. R3, R4, R5, R6 can be H or OH. R7 and R8 can be H, CH2OH CH3, COQH, or COOR with R being Alkyl or Aryl. R9 and R10 can be chosen from H, NH2, NHR, with R being a protective group, an amino acid, a peptide, or a protein. R11 can be OH, O-Alkyl, O-Aryl, NH2, N-Alkyl, N-Aryl, amino acid or peptide, connected via an amide bond.

  本发明涉及的亚氨基糖缀合物是N-烷基化的1,5-二脱氧-1,5-亚氨基己糖醇或1,5-二脱氧-1,5-亚氨基戊糖醇衍生物。亚氨基糖部分可以是例如D-葡萄糖、L-艾杜糖、D-半乳糖、D-甘露糖、2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖或木糖构型。N-取代基是一种保护的L-α-氨基酸衍生物，显示出类似L-赖氨酸的结构特征。糖和肽组分之间的连接不是通过常规的糖苷位置，而是显示出非常稳定的叔胺的结构特征。因此，这种连接非常稳定。这些新化合物是通过使用催化剂催化二羰基糖与部分保护的氨基酸之间的分子内还原胺化合成的。分子内还原胺化过程本身是在常压和室温下使用Pearlman催化剂（Pd(OH)2/C）和氢气进行的。由此得到的一类亚氨基糖缀合物化合物的可及性由图4(c)所示的通用结构表示。烷基链长参数n可以从n=0开始自由选择。优选n在0到10之间，更优选n为2、3或4。残基R1可以从H、OH或NHAc中选择，其中Ac代表乙酰基。R2可以是H、OH或NHAc。R3、R4、R5、R6可以是H或OH。R7和R8可以是H、CH2OH、CH3、COQH或COOR，其中R是烷基或芳基。R9和R10可以从H、NH2、NHR中选择，其中R是一个保护基团、氨基酸、肽或蛋白质。R11可以是OH、O-烷基、O-芳基、NH2、N-烷基、N-芳基、氨基酸或肽，通过酰胺键连接。