(S)-2-[(4S,5S,6S)-2,2-Di-tert-butyl-6-((1R,2R)-2-hydroxy-1-methyl-butyl)-5-methyl-[1,3,2]dioxasilinan-4-yl]-pentan-3-one | 140870-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子
• 英文名称: (S)-2-[(4S,5S,6S)-2,2-Di-tert-butyl-6-((1R,2R)-2-hydroxy-1-methyl-butyl)-5-methyl-[1,3,2]dioxasilinan-4-yl]-pentan-3-one
• CAS: 140870-61-7
• 化学式: C₂₂H₄₄O₄Si
• 分子量: 400.674
• InChiKey: PQMTULKXUUDKBL-WRPXMVFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-[(4S,5S,6S)-2,2-Di-tert-butyl-6-((1R,2R)-2-hydroxy-1-methyl-butyl)-5-methyl-[1,3,2]dioxasilinan-4-yl]-pentan-3-one 在 草酰氯 、 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4R,5S,6S,7S,8S,10R,12S)-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-5,7-<dioxy>-heptadec-14-en-3,9,11-trione
  参考文献：
  名称：

  使用非环状立体控制的高效方法全合成（-）-Denticulatins A和B.

  摘要：

  （-）-denticulatin B（2）的总合成从乙基酮（R）-9开始，分9步完成（20％的收率），总非对映选择性为70％。大部分立体化学是通过基于底物的控制引入的。关键步骤包括硼介导的羟醛/还原9→22，钛介导的羟醛偶联26 + 8→38和定向环化35→2。35中C 10的差向异构化导致（-）-denticulatin A（1）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01015-7
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R,5S,6E)-5-hydroxy-2,4,6-trimethyl-1-phenylmethoxy-6-nonen-3-one 在 palladium on activated charcoal 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 dimethyl sulfide borane 、 氢气 、 双氧水 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (S)-2-[(4S,5S,6S)-2,2-Di-tert-butyl-6-((1R,2R)-2-hydroxy-1-methyl-butyl)-5-methyl-[1,3,2]dioxasilinan-4-yl]-pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用非环状立体控制的高效方法全合成（-）-Denticulatins A和B.

  摘要：

  （-）-denticulatin B（2）的总合成从乙基酮（R）-9开始，分9步完成（20％的收率），总非对映选择性为70％。大部分立体化学是通过基于底物的控制引入的。关键步骤包括硼介导的羟醛/还原9→22，钛介导的羟醛偶联26 + 8→38和定向环化35→2。35中C 10的差向异构化导致（-）-denticulatin A（1）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01015-7

文献信息

• Studies in polypropionate synthesis: stereoselective synthesis of (−)-denticulatins A and B
  作者：Ian Paterson、Michael V. Perkins

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77719-7

  日期：1992.2

  from the ethyl ketone (R)-8. Key steps are the novel boron-mediated aldol/reduction, 8 → 12, the titanium aldol couping, 6 + 5 → 18, and the HF-pyridine cyclisation, 20 → 2. Epimerisation at C10 in 20 led to ()-denticulatin A (1).

  （）-Denticulatin B（2）分9步（产率20％）制备，总ds由乙基酮（R）-8起为70％。关键步骤是新颖的硼介导的羟醛/还原反应8→12，钛羟醛偶合反应6 + 5→18和HF-吡啶环化反应20→2。在20的C 10中的差向异构化导致（）-齿苦素A（1）。
• Enantioselective total synthesis of (−)-denticulatins A and B using a novel group-selective aldolization of a meso dialdehyde as a key step
  作者：Jef De Brabander、Wolfgang Oppolzer

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00617-0

  日期：1997.7

  The diastereoselective synthesis of (-)-denticulatin A (1a) was achieved for the first time in 9 steps (41% yield) based on a novel group-selective aldolization of a meso dialdehyde as a key step. The inherent chirality present in bornanesultam 4 was thus transmitted to the five stereocenters spanning C-4-C-8 in key intermediate 8. In addition, denticulatin B (1b) was obtained from the common intermediate 8 en route to denticulatin A in 10 steps and 35% overall yield. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.