(S)-2-hydroxy-N-methoxy-N,3-dimethylbutanamide | 905307-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-hydroxy-N-methoxy-N,3-dimethylbutanamide
• 英文别名: (2S)-2-Hydroxy-N-methoxy-N,3-dimethylbutanamide
• CAS: 905307-53-1
• 化学式: C₇H₁₅NO₃
• 分子量: 161.201
• InChiKey: LNLLMPQHXGZKDI-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  204.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.053±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-hydroxy-N-methoxy-N,3-dimethylbutanamide 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (5S,6S)-6-benzyloxy-5-hydroxy-2,7-dimethyloctan-3-one
  参考文献：
  名称：

  甲基酮醛醇加成到 α-烷氧基和 α,β-双烷氧基醛的不对称诱导：无环立体控制模型

  摘要：

  描述了在非螯合条件下与 α-烷氧基和 α,β-双烷氧基醛的甲基酮醛醇加成的系统研究。添加到含有单个 α-烷氧基立体中心的醛中通常会提供与用于羰基加成的 Cornforth/极性 Felkin-Anh 模型一致的产物非对映异构体。邻位不对称诱导对醛α-烷基取代基敏感，但对烷氧基保护基团的性质相对不敏感。除了含有额外的 β-烷氧基取代的立体中心的底物之外，醛的 π 面选择性表现出对 α-和 β-立体中心的相对构型的显着依赖性。α-和β-烷氧基取代基呈反关系的醛在大多数情况下表现出良好的非对映选择性，而具有顺式关系的α-和β-烷氧基取代基的醛出乎意料地得到产物混合物。提出了一种基于类似 Cornforth 的过渡态排列的立体化学模型。

  DOI：

  10.1021/ja061010o
• 作为产物：
  描述：

  L-α-羟基异戊酸 在 硫酸 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 (S)-2-hydroxy-N-methoxy-N,3-dimethylbutanamide
  参考文献：
  名称：

  α-烷氧基与α，β-双烷氧基甲基酮在硼醇醛缩醛反应中的非对映选择性

  摘要：

  在这项工作中，使用DFT计算，我们研究了α-烷氧基和α，β-双烷氧基甲基酮在硼烯醇盐醇醛缩醛反应中的1,4和1,5不对称诱导。我们评估了在α位的烷基取代基的空间影响以及在α和β位的氧保护基的立体电子影响。理论计算表明，就β-取代基的性质而言，1,4不对称诱导的起源。阐明了α，β- syn和α，β-抗-双烷氧基立体中心之间的协同作用。在存在β-烷氧基中心的情况下，反应会通过Goodman-Paton 1,5-立体诱导模型进行，而对α-烷氧基中心的影响较小。

  DOI：

  10.1039/c9ob00358d

文献信息

• Highly Diastereoselective Intramolecular Asymmetric Oxidopyrylium-olefin [5 + 2] Cycloaddition and Synthesis of 8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-3-enone Containing Ring Systems
  作者：Arun K. Ghosh、Monika Yadav

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00600

  日期：2021.6.18

  asymmetric intramolecular oxidopyrylium-alkene [5 + 2]-cycloaddition reaction which resulted in the synthesis of functionalized tricyclic ring systems containing an 8-oxabicyclo[3.2.1]octane core. Intramolecular cycloaddition constructed two new rings, three new stereogenic centers, and provided a tricyclic cycloadduct with high diastereoselectivity and isolated yield. We incorporated an α-chiral center

  我们研究了碱介导的不对称分子内氧化吡喃-烯烃[5 + 2]-环加成反应，该反应导致合成含有8-氧杂双环[3.2.1]辛烷核心的功能化三环系统。分子内环加成构建了两个新的环，三个新的立体中心，并提供了具有高非对映选择性和分离产率的三环环加合物。我们在底物上加入了一个 α-手性中心和一个烷氧基烯烃系链，并检查了烷基大小和烯烃系链长度对非对映选择性的影响。氧化吡喃-烯烃环加成反应所需的底物通过几个步骤合成，包括光学活性α-羟基酰胺的烷基化、呋喃基锂加成、所得酮的还原、和 Achmatowicz 反应，然后酰化 lactol 中间体。我们已经提出了通过氧化吡喃叶立德的 [5 + 2] 环加成反应的立体化学模型。有趣的是，立体中心上的烷氧基取代基和链长决定了环加合物的立体选择性程度。
• Stereodivergent synthesis of 1,4-bifunctional compounds by regio- and diastereoselective Pd-catalyzed allylic substitution reaction
  作者：Naoyoshi Maezaki、Masahiro Yano、Yuki Hirose、Yoshikazu Itoh、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.057

  日期：2006.10

  Highly stereoselective synthesis of 1,4-bifunctional compounds was accomplished via 1,2-asymmetric induction to α-oxyaldehyde and α-oxyketone followed by regio- and diastereoselective Pd-catalyzed allylic substitution reaction. We found that trifluoroacetate is a suitable leaving group for the allylic substitution reaction. Various nucleophiles containing carbon, nitrogen, and sulfur can be applied

  1，4-双官能化合物的高度立体选择性合成是通过1，2-不对称诱导生成α-氧基醛和α-氧基酮，然后进行区域和非对映选择性Pd催化的烯丙基取代反应。我们发现三氟乙酸盐是用于烯丙基取代反应的合适的离去基团。可以将包含碳，氮和硫的各种亲核试剂应用于该方法。通过使用炔丙基醇的立体发散性还原，然后进行烯丙基取代反应，以高立体选择性合成1，4-顺-和1，4-抗-加合物。
• Kinetic Resolution of Racemic 2-Hydroxyamides Using a Diphenylacetyl Component as an Acyl Source and a Chiral Acyl-Transfer Catalyst
  作者：Takatsugu Murata、Tatsuya Kawanishi、Akihiro Sekiguchi、Ryo Ishikawa、Keisuke Ono、Kenya Nakata、Isamu Shiina

  DOI：10.3390/molecules23082003

  日期：——

  2-hydroxyamide derivatives are produced based on the kinetic resolution of racemic 2-hydroxyamides with a diphenylacetyl component and (R)-benzotetramisole ((R)-BTM), a chiral acyl-transfer catalyst, via asymmetric esterification and acylation. It was revealed that a tertiary amide can be used with this novel protocol to achieve high selectivity (22 examples; s-value reaching over 250). The resulting chiral

  基于具有二苯基乙酰基组分的外消旋2-羟基酰胺和手性酰基转移催化剂（R）-苯并四咪唑（（R）-BTM）的外消旋2-羟基酰胺的动力学拆分，通过不对称酯化和酰化反应，制备了各种旋光的2-羟基酰胺衍生物。揭示了叔酰胺可与该新颖方案一起使用以实现高选择性（22个实例； s值达到250以上）。所得到的手性化合物可以转化为其他有用的结构，同时保持它们的手性。
• Stereoselective acetate aldol reactions of α-silyloxy ketones
  作者：Adriana Lorente、Miquel Pellicena、Pedro Romea、Fèlix Urpí

  DOI：10.1016/j.tet.2014.12.099

  日期：2015.2

  TiCl4-mediated aldol reactions of chiral methyl α-silyloxy ketones with a variety of aldehydes provide the corresponding 1,4-syn aldol adducts with moderate to high stereocontrol. This transformation represents a new approach to substrate-controlled acetate aldol reactions and complements the 1,4-anti asymmetric induction produced by the related α-benzyloxy ketones. This new approach could be useful

  TiCl 4介导的手性甲基α-甲硅烷氧基酮与多种醛的醛醇缩合反应可提供相应的1,4-顺式醛醇加合物，具有中等至高度的立体控制。该转化代表了底物控制的乙酸羟醛反应的新方法，并且补充了由相关的α-苄氧基酮产生的1，4-抗不对称诱导。这种新方法可能对设计更有效的天然产物合成有用。