[(2R,3R,4S,5R)-4,5,6-triacetyloxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxan-3-yl] acetate | 590368-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [(2R,3R,4S,5R)-4,5,6-triacetyloxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxan-3-yl] acetate
• CAS: 590368-01-7
• 化学式: C₂₀H₃₄O₁₀Si
• 分子量: 462.569
• InChiKey: RDLYSPHPIQHWLE-DQROZCCUSA-N

物化性质

• 沸点：
  449.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.09
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  123.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R,4S,5R)-4,5,6-triacetyloxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxan-3-yl] acetate 在 吡啶 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-glucose
  参考文献：
  名称：

  具有针对人类白血病MOLT-4F细胞系的抗增殖活性的d-阿洛糖6-磷酸酯衍生物的开发。

  摘要：

  d-Allose是d-葡萄糖的C-3差向异构体，是一种天然存在的稀有单糖，对多种人类癌细胞系均具有抗增殖活性。但是，d-阿洛糖需要相对较高的浓度才能观察到活性。因此，需要开发更有效的衍生物用于应用。在细胞中，d-阿洛糖被转化为d-阿洛糖6-磷酸（A6P），这负责d-阿洛糖的抗增殖活性。在这项研究中，我们合成了具有可生物降解的保护基团的A6P衍生物1，该衍生物对MOLT-4F人白血病细胞系的抗增殖活性高于A6P。d-葡萄糖-6-磷酸酯（G6P）（2）和四乙酰基A6P（3）的类似保护衍生物分别比1弱和弱。提示A6P部分和磷酸基团上的保护基团都负责该活性。此外，与d-阿洛糖相比，硫氧还蛋白相互作用蛋白（TXNIP）表达的诱导明显弱1，表明1通过诱导TXNIP表达的协同作用和其他机制表现出细胞毒性。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2019.107859
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-benzyl-D-glucopyanose 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [(2R,3R,4S,5R)-4,5,6-triacetyloxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxan-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  不对称Diels–Alder反应。第5部分。糖取代基对（E-）3-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-（D-吡喃吡喃葡萄糖基氧基）buta-1,3-二烯的非对映活性的影响

  摘要：

  1- [3'，4'，6'-tn-O-乙酰基-2'- O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-α- D-吡喃葡萄糖基氧基]，1- [2，'，3'，4'-三-O-乙酰基-6'- O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-α- D-吡喃葡萄糖基氧基]，1-（3'，4'，6'-三-O-乙酰基-2'-脱氧-α- D（E-）3-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）buta-1,3-diene的1-（2'，3'，4'-三-O-乙酰基-α - D-吡喃吡喃糖基氧基）衍生物和即（6d - g）及其β-端异构体，即（11c - f），已制备，并评估了它们对N-苯基马来酰亚胺的非对面反应性。而2' - O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-α-二烯（6d）给出了环加合物（9d）和（10d）的20:80混合物，其β-异头物即（11c）得到66:34环加合物（12c）和（13c）的混合物[具有（1 R，2 R，3 S）构型的主要环加合物]。6' - O-

  DOI：

  10.1039/p19900003113

文献信息

• Synthesis of<i>cyclo</i>Sal-(Glycopyranosyl-6)-phosphates as Activated Sugar Phosphates
  作者：Johanna Huchting、Alexandra Ruthenbeck、Chris Meier

  DOI：10.1002/ejoc.201300852

  日期：2013.10

  The synthesis of cycloSal-masked glycopyranosyl phosphates demands suitably protected precursors. A highly regioselective strategy for the preparation of cycloSal-(1,2,3,4-tetra-O-acetylglycopyranosyl-6)-phosphates was developed. Intermediate introduction of the Fmoc-group allowed the isolation of the 1,2,3,4-tetra-O-acetyl glycopyranoses to be skipped, thus, no isomerization occurred. Glycopyranoses

  环盐掩蔽的吡喃糖基磷酸酯的合成需要适当保护的前体。开发了制备环Sal-(1,2,3,4-四-O-乙酰基吡喃糖基-6)-磷酸盐的高度区域选择性策略。Fmoc 基团的中间引入允许跳过 1,2,3,4-四-O-乙酰基吡喃糖的分离，因此没有发生异构化。吡喃糖首先转化为 6-O-TBDMS-1,2,3,4-四-O-乙酰基衍生物，然后在一锅反应中，甲硅烷基醚被裂解，得到 1,2,3,4 -四-O-乙酰基吡喃糖被Fmoc-氯化物捕获。在这种保护基的交换中，没有发生乙酰基迁移。6-O-Fmoc 保护的中间体在一锅反应中被选择性地转化为环盐掩蔽的吡喃糖基磷酸酯。最后，
• Total Synthesis of the Antiallergic Naphtho-α-pyrone Tetraglucoside, Cassiaside C₂, Isolated from Cassia Seeds
  作者：Zhaojun Zhang、Biao Yu

  DOI：10.1021/jo034223u

  日期：2003.8.1

  Toralactone 9-O-beta-D-glucopyranosyl-(1-->6)-beta-D-glucopyranosyl-(1-->3)-beta-D-glucopyranosyl-(1-->6)-beta-D-glucopyranoside (1, cassiaside C-2) isolated from Cassia obtusifolia L. and showing strong antiallergic activity, was concisely synthesized employing glycosyl trifluoroacetimidates as glycosylation agents. The unique naphtho-alpha-pyrone structure of toralactone (5) was constructed by condensation of orsellinate 8 with pyrone 9 in the presence of LDA as developed by Staunton and co-workers. The naphthol of toralactone showed minimal reactivity as an acceptor and was screened with various glycosyl donors. It is finally concluded that sacrifice of an excess amount of the trifluoroacetimidate or trichloroacetimidate donors (6f/6g, 6.0 equiv) in the presence of a catalytic amount of TMSOTf (0.05 and 0.3 equiv, respectively) afforded excellent yields of the coupling product, which was otherwise only a minor product under a variety of conditions examined.