Pt(7,8-benzoquinolate)(C6F5)(pyridine) | 1365212-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: Pt(7,8-benzoquinolate)(C6F5)(pyridine)
• 英文别名: 10H-benzo[h]quinolin-10-ide;1,2,3,4,5-pentafluorobenzene-6-ide;platinum(2+);pyridine
• CAS: 1365212-08-3
• 化学式: C₂₄H₁₃F₅N₂Pt
• 分子量: 619.453
• InChiKey: QZESDZILMYSAOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.45
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (NBu₄)[Pt(bzq)(C₆F₅)₂] 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 Pt(7,8-benzoquinolate)(C6F5)(pyridine)
  参考文献：
  名称：

  Benzoquinolateplatinum(ii) complexes as building blocks in the synthesis of Pt–Ag extended structures

  摘要：

  (NBu4)[Pt(bzq)(C6F5)2] (1，bzq = 7,8-苯醌酸盐)与AgClO4在1:1摩尔比下在丙酮中反应，生成聚合物[{Pt(bzq)(C6F5)2}Ag]n (2)。将2与等摩尔量的PPh3和SC4H8（tht）反应，产生双金属配合物[{Pt(bzq)(C6F5)2}AgL]（L = PPh3 (3)，tht (4)）。当L = py时，会发生分解，得到[Pt(bzq)(C6F5)py] (5)。所有这些配合物均已通过X射线衍射进行表征。配合物2–4的最有趣特征是存在Pt–Ag键，Pt–Ag距离约为2.75 Å。此外，银中心与bzq配体的Cipso之间建立了短距离的η1配位作用，Ag–C距离约为2.45 Å。配合物2为一维无限链，其中“Pt(bzq)(C6F5)2−”和Ag+交替出现。另一方面，配合物1以及3–5通过bzq配体的芳香环之间的π−π相互作用表现出分子间配对，层间距约为3.5 Å。配合物2在供体溶剂（丙酮、THF）中以离散的双金属溶剂化片段[{Pt(bzq)(C6F5)2}AgSn]（S = 溶剂）溶解，这与配合物3和4相似。2–4中Pt–Ag键的持久性，由多核NMR光谱支持，导致其最低吸收峰相对于1显著蓝移。此现象归因于（TD-DFT）参与HOMO的轨道发生显著变化，使得由配合物1中的1LC/1MLCT过渡转变为双金属配合物中的混合态1L'LCT/1MLCT。配合物2在固态的低能特征（490–530 nm）归因于从Pt片段向Ag中心的电荷转移。在刚性介质（固体和玻璃）中，配合物2–4仅表现出发光。在固态下，金属链2显示出明亮的橙色发光（560 nm，298 K；590 nm，77 K），该发光归因于参与电荷转移的激发态，主要涉及platinum片段和C6F5（Arf）环对Pt–Ag键的显著贡献（3LMM'CT/3L'L'CT）。然而，配合物3和4在298 K固态下显示出一个振动带，在77 K时在3中清晰分解为两个接近的非平衡带，暂时归因于由于Pt–Ag键形成而修饰的3MLCT/3L'LCT跃迁的混合。在玻璃溶液（77 K）中，2–4展示了一种主要归因于3LC特性的振动发射。

  DOI：

  10.1039/c2dt11885h