(E)-2-(5-(benzo[c]phenanthren-2-yl)oct-4-en-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1393367-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (E)-2-(5-(benzo[c]phenanthren-2-yl)oct-4-en-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[(E)-5-benzo[c]phenanthren-2-yloct-4-en-4-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1393367-71-9
• 化学式: C₃₂H₃₇BO₂
• 分子量: 464.456
• InChiKey: REDFUEFCJIWAPY-WCTVFOPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.13
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(5-(benzo[c]phenanthren-2-yl)oct-4-en-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 在 Pd(SPhos)2Cl₂ 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在不对称有机催化中的磷杂环烯酮：[3 + 2]取代γ-丙二烯和电子贫烯烃的环化反应

  摘要：

  报道了在非对映选择性的有机催化中首次使用磷烯。已经制备了新的手性磷杂环烯，它们可以使亚芳基或亚烷基烯丙二腈与γ-取代的烯丙酸酯或氰基烯丙烯之间进行高度对映选择性的[3 + 2]环化反应。这些反应以高收率和非对映选择性提供环戊烯衍生物，对映体过量高达97％。

  DOI：

  10.1002/anie.201500299
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-(4-bromophenyl)-2-(2-naphthyl)ethylene 在 四(三苯基膦)钯 、 碘 、 sodium carbonate 、 methyloxirane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 环己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (E)-2-(5-(benzo[c]phenanthren-2-yl)oct-4-en-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  1H-磷酸吲哚作为手性螺旋合成中的结构单元

  摘要：

  建立螺旋烯：光化学环化方法提供了螺旋烯，其中稠合的环序列以磷脂单元结尾（请参见方案）。底物的立体磷中心控制了螺旋手性的螺旋感。末端的磷脂单元经过光化学[2 + 2]环化得到二聚体螺旋结构。

  DOI：

  10.1002/anie.201202024

文献信息

• Heterohelicenes with Embedded P-Chiral 1<i>H</i>-Phosphindole or Dibenzophosphole Units: Diastereoselective Photochemical Synthesis and Structural Characterization
  作者：Keihann Yavari、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/chem.201300844

  日期：2013.7.22

  dibenzophosphole substituents have been applied to the synthesis of P/N‐bi‐heterosubstituted dimeric helicenes, as well as of new [6]‐ and [8]phosphahelicenes. In these photocyclization processes, the configuration of the stereogenic phosphorus center dictates the sense of helical chirality. Thus, by starting from enantiomerically pure P‐menthylphosphole‐oxide units, this method affords enantiopure helical compounds

  含有1 H-磷吲哚或二苯并磷取代基的烯烃的氧化光环化反应已用于合成P / N-双-杂取代的二聚螺旋烯，以及新的[6]-和[8]磷杂环丁烯。在这些光环化过程中，立体磷中心的构型决定了螺旋手性感。因此，通过从对映体纯的对戊基磷酰氧化物单元开始，此方法可提供对映纯的螺旋化合物。螺旋氧化膦的特征在于X射线衍射。还原膦氧化物后，相应的螺旋膦已用作过渡金属配合物中的配体。据报道[6]螺旋烯的氯化金络合物的X射线晶体结构。
• Helicenes with Embedded Phosphole Units in Enantioselective Gold Catalysis
  作者：Keihann Yavari、Paul Aillard、Yang Zhang、Frédérick Nuter、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/anie.201308377

  日期：2014.1.13

  transition‐metal catalysis. Unlike all known helical phosphines used so far in catalysis, the phosphorus function of phosphahelicenes is embedded in the helical structure itself. This crucial structural feature originates unprecedented catalytic behaviors and efficiency. An appropriate design and fine tuning allowed both high catalytic activity and good enantiomeric excesses to be attained in the gold promoted

  本文公开了在过渡金属催化中磷腈作为手性配体的首次用途。与迄今为止在催化中使用的所有已知螺旋膦不同，磷杂环戊烯的磷官能团嵌入在螺旋结构本身中。这种关键的结构特征引发了前所未有的催化行为和效率。适当的设计和微调允许在N系链的1,6-炔和二烯的金促进的环异构化过程中实现高催化活性和良好的对映异构体过量。
• Phosphahelicenes with (Thio)Phosphinic Acid and Ester Functions by the Oxidative Photocyclisation Approach
  作者：Julie Febvay、Charles S. Demmer、Pascal Retailleau、Jeanne Crassous、Laura Abella、Jochen Autschbach、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/chem.201903750

  日期：2019.12.5

  with thiophosphinic acid and ester functions have been obtained by the oxidative photocyclisation of olefins bearing both a benzophenanthrene and a benzophosphole unit. When the method has been extended to olefins bearing a partially saturated benzophospholene unit, a divergent regioselectivity of the photocyclisation step has been observed, leading to new helicenes in which the phosphorus function

  具有硫代次膦酸和酯官能团的磷杂环烯酮是通过对带有苯并菲和苯并膦单元的烯烃进行氧化光环化而获得的。当该方法扩展到带有部分饱和苯并膦烯单元的烯烃时，已观察到光环化步骤的区域选择性发散，导致产生新的螺旋，其中磷官能团位于螺旋骨架的外缘上。观察到的区域选择性与光环化反应（DFT计算）中涉及的原子的自由价数密切相关。