二环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮,1,7,7-三甲基-,(1S,4R)- | 104832-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 二环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮,1,7,7-三甲基-,(1S,4R)-
• 英文名称: (+)-5,6-Dehydrocamphor
• 英文别名: (1S,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one
• CAS: 104832-00-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: BQJYIYRCGDNPLN-OIBJUYFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.18
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮,1,7,7-三甲基-,(1S,4R)- 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (3aR,7aR)-2,3,3-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-inden-5-one
  参考文献：
  名称：

  5,6-脱氢樟脑：萜类化合物合成中的手性中间体

  摘要：

  衍生自5，6-脱氢樟脑的醇盐的阴离子氧基-Cope重排提供了手性产物，其具有作为萜类化合物的对映体特异性合成的中间体的潜力。

  DOI：

  10.1039/c39880001281
• 作为产物：
  描述：

  (+)-3-溴樟脑 在 氯磺酸 、 氢氧化钾 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 27.25h， 生成 二环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮,1,7,7-三甲基-,(1S,4R)-
  参考文献：
  名称：

  5,6-脱氢樟脑：萜类化合物合成中的手性中间体

  摘要：

  衍生自5，6-脱氢樟脑的醇盐的阴离子氧基-Cope重排提供了手性产物，其具有作为萜类化合物的对映体特异性合成的中间体的潜力。

  DOI：

  10.1039/c39880001281

文献信息

• Thermal Isomerization of Isoborneols and Dehydroisoborneols to New Chiral Building Blocks in Terpenoid Synthesis
  作者：Georg Rüedi、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.200490179

  日期：2004.8

  readily prepared in excellent yields from (+)-camphor and (+)-5,6-dehydrocamphor (2) by aryl, vinyl, or alkyl Grignard addition in the presence of stoichiometric amounts of CeCl3, were thermally isomerized in a flow reactor system under DGPTI (dynamic gas-phase thermo-isomerization) conditions at temperatures between 480 and 630° to give the enantiomerically pure monocyclic carbonyl compounds 7a–7d, 19a

  取代的异冰片醇1a - 1g和5,6-脱氢异冰片醇6a - 6c易于制备，可以通过（+）-樟脑和（+）-5,6-脱氢樟脑（2）的芳基，乙烯基或烷基格氏试剂的加成而制得。在流式反应器系统中，在DGPTI（动态气相热异构化）条件下，在480至630°的温度下，将化学计量的CeCl 3的存在进行热异构化，从而得到对映体纯的单环羰基化合物7a - 7d，19a，  b，23和24。在所有情况下，产物的形成都在高度区域性和立体选择性方面进行。新的立体发生中心的绝对构型由1 H-NOE测量确定。提出芳基底物1a - 1d的DGPTI可以在双自由基中间状态形成后进行分子中最弱的单键的初始裂解，随后进行分子内H-抽象以提供苯乙酮衍生物7a - 7d。2 H标记研究进一步支持了该反应路径，该研究表明OH基是唯一的H源。相反，允许乙烯基基材1e和6b的DGPTI一致。Retro -ene和oxy-应对重排。在5
• Total Synthesis of Dumsin. 1. Retrosynthetic Strategy and the Elaboration of Key Intermediates from (−)-Bornyl Acetate
  作者：Leo A. Paquette、Fang-Tsao Hong

  DOI：10.1021/jo0301346

  日期：2003.9.1

  An intramolecular anionic oxy-Cope rearrangement (44 --> 46) serves as the key step in a synthetic approach to the insect antifeedant dumsin. Initial investigations clarified the manner in which (--)-bornyl acetate may be transformed into the exo-norbornenol 44. Two routes were developed to advance beyond 46. The first involved acetal 51 as a matrix that was expected to allow the elaboration of rings

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。
• Hutchinson, J. H.; Money, T.; Piper, S. E., Canadian Journal of Chemistry, 1986, vol. 64, p. 854 - 860
  作者：Hutchinson, J. H.、Money, T.、Piper, S. E.

  DOI：——

  日期：——
• Hutchinson, J. H.; Li, D. L. F.; Money, T., Canadian Journal of Chemistry, 1991, vol. 69, # 3, p. 558 - 566
  作者：Hutchinson, J. H.、Li, D. L. F.、Money, T.、Palme, M.、Agharahimi, M. R.、Albizati, K. F.

  DOI：——

  日期：——
• HUTCHINSON, JOHN H.;KUO, DAVID L.;MONEY, THOMAS;YOKOYAMA, BENJAMIN, 5,6-DEHYDROCAMPHOR: A CHIRAL INTERMEDIATE IN TERPENOID SYNTHESIS,(1988) N+
  作者：HUTCHINSON, JOHN H.、KUO, DAVID L.、MONEY, THOMAS、YOKOYAMA, BENJAMIN

  DOI：——

  日期：——