3-deoxy-3-(Z,2S,3R)-(3-hydroxy-2-isopropyl-3-methoxycarbonylpropylidene)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose | 126576-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-deoxy-3-(Z,2S,3R)-(3-hydroxy-2-isopropyl-3-methoxycarbonylpropylidene)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose
• CAS: 126576-15-6
• 化学式: C₂₀H₃₂O₈
• 分子量: 400.469
• InChiKey: DBDHHBVIIMIWKY-KQDMPKPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  92.68
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-deoxy-3-(Z,2S,3R)-(3-hydroxy-2-isopropyl-3-methoxycarbonylpropylidene)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose 在 Lindlar's catalyst sodium hydroxide 、 氢气 、 臭氧 作用下， 生成 (2R,3S)-3-isopropylmalic acid
  参考文献：
  名称：

  [2,3]-碳水化合物模板上的维蒂希重排。手性合成3-烷基苹果酸的新方法

  摘要：

  碳水化合物模板上的叔α-（烯丙氧基）-乙酸体系的Dianion [2,3] -Wittig重排已实现有效的手性转移，从而提供了3-烷基苹果酸的非对映选择性手性合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99347-x
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-(3-methylbutyn-1-yl)-α-D-allofuranose 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 3-deoxy-3-(Z,2S,3R)-(3-hydroxy-2-isopropyl-3-methoxycarbonylpropylidene)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose
  参考文献：
  名称：

  [2,3]-碳水化合物模板上的维蒂希重排。手性合成3-烷基苹果酸的新方法

  摘要：

  碳水化合物模板上的叔α-（烯丙氧基）-乙酸体系的Dianion [2,3] -Wittig重排已实现有效的手性转移，从而提供了3-烷基苹果酸的非对映选择性手性合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99347-x

文献信息

• Synthesis of 2-<i>O</i>-Methyl Ether and 1-Carboxamide Derivatives of (2<i>R</i>,3<i>S</i>)-3-Isopropylmalic Acid and Their Interaction with Thermophilic 3-Isopropylmalate Dehydrogenase
  作者：Hiroaki Terasawa、Kentaro Miyazaki、Tairo Oshima、Tadashi Eguchi、Katsumi Kakinuma

  DOI：10.1271/bbb.58.870

  日期：1994.1

  To get a closer insight into the substrate recognition of thermostable 3-isopropylmalate dehydrogenase (IPMDH) derived from Thermus thermophilus HB8, two analogs of the natural substrate, (2R,3S) 3-isopropylmalic acid (IPM) were synthesized according to the chiral transcription methodology which we have recently developed, and the kinetics of the enzyme reaction were analyzed. 2-O-methyl IPM was found to be inactive as a substrate but to function as an uncompetitive inhibitor, which suggests that, although it is the site of oxidation by NAD+, 2-O-methyl IPM was incorporated into one of the active sites of the homodimeric enzyme. The hydroxyl group at C-2 was not essential to the substrate recognition by IPMDH. The 1-carboxamide derivative of IPM was inactive, both as a substrate and as an inhibitor. This clearly implies the prime importance of electrostatic interaction between the C-1 carboxylate of IPM and a cationic function (probably a guanidino group of Arg-104) of the enzyme for the recognition of IPM.

  为了更深入地了解嗜热菌HB8中热稳定3-异丙基丙二酸脱氢酶（IPMDH）对底物的识别，我们根据最近开发的手性转录方法合成了两种天然底物的类似物（2R,3S）3-异丙基丙二酸（IPM），并分析了酶反应的动力学。我们发现2-O-甲基IPM作为底物不活跃，但可以作为非竞争性抑制剂发挥作用，这表明尽管它是NAD+的氧化位点，但2-O-甲基IPM被整合到了同源二聚酶的一个活性位点中。IPMDH识别底物时，C-2的羟基不是必需的。IPM的1-羧酰胺衍生物作为底物和抑制剂都不活跃。这清楚地表明，IPM的C-1羧酸与酶的阳离子功能（可能是Arg-104的胍基）之间的静电相互作用对于IPM的识别至关重要。