3,4,4-trimethyl-5-hexenal | 166171-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,4-trimethyl-5-hexenal
• 英文别名: 3,4,4-trimethylhex-5-enal
• CAS: 166171-43-3
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: LBAPQSXWYJPEIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyloxy)-3-methyl-1-butene 、 3,4,4-trimethyl-5-hexenal 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (5S*,7R*)-5-hydroxy-7,8,8-trimethyl-9-decen-3-one 、 (5R*,7R*)-5-hydroxy-7,8,8-trimethyl-9-decen-3-one
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性 Mukaiyama Aldol 加成反应和相关过程中合并 1,2-和 1,3-不对称诱导的立体化学模型

  摘要：

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的Mukaiyama 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。

  DOI：

  10.1021/ja953901u
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1-(phenylsulfonyl)but-2-ene 在 锂硼氢 、 bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride 、 18-冠醚-6 、 仲丁基锂 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 61.75h， 生成 3,4,4-trimethyl-5-hexenal
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性 Mukaiyama Aldol 加成反应和相关过程中合并 1,2-和 1,3-不对称诱导的立体化学模型

  摘要：

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的Mukaiyama 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。

  DOI：

  10.1021/ja953901u

文献信息

• 1,3-Asymmetric induction in the aldol addition reactions of methyl ketone enolates and enolsilanes to β-substituted aldehydes. A model for chirality transfer
  作者：David A. Evans、Joseph L. Duffy、Michael J. Dart

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78430-9

  日期：1994.11

  The direction and degree of 1,3-asymmetric induction have been evaluated in the addition of metal enolates and enolsilanes to aldehydes substituted at the β position with both polar (OR, OAc, Cl) and nonpolar (Me) substituents. A model for 1,3-asymmetric induction for polar addition processes such as the Mukaiyama aldol reaction is proposed to account for the documented trends in reaction diastereoselection

  通过将金属烯酸酯和烯醇硅烷添加到在β位置被极性（OR，OAc，Cl）和非极性（Me）取代基取代的醛中，评估了1,3-不对称诱导的方向和程度。提出了一种用于极性加成过程（例如Mukaiyama aldol反应）的1,3-不对称诱导的模型，以解释极性β-取代基反应非对映选择性的记录趋势。