[N-oxidobenzyliden-2-aminophenolato](ethanol)(ethanolato)oxidovanadium(V) | 1393706-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [N-oxidobenzyliden-2-aminophenolato](ethanol)(ethanolato)oxidovanadium(V)
• 英文别名: [V^(V)O(N-oxidobenzyliden-2-aminophenolato)(OEt)]
• CAS: 1393706-51-8
• 化学式: C₁₅H₁₄NO₄V
• 分子量: 323.222
• InChiKey: XFJTYNFCQSNYDV-LQFHBUQSSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 ethanol 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [N-oxidobenzyliden-2-aminophenolato](ethanol)(ethanolato)oxidovanadium(V)
  参考文献：
  名称：

  Clague, Melissa J.; Keder, Nancy L.; Butler, Alison, Inorganic Chemistry, 1993, vol. 32, # 22, p. 4754 - 4761

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl (E)-2-(2'-hydroxyprop-2'-yl)-5-phenyl-4-hexenoate 在 叔丁基过氧化氢 、 [N-oxidobenzyliden-2-aminophenolato](ethanol)(ethanolato)oxidovanadium(V) 、 吡啶溴化氢盐 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 ethyl (3RS,5RS,6SR)-(5-bromo-2,2,6-trimethyl-6-phenyltetrahydropyran)-3-carboxylate 、 ethyl (3RS,5SR,6RS)-(5-bromo-2,2,6-trimethyl-6-phenyltetrahydropyran)-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  控制氧化/溴环化反应级联中的6-内-选择性，用于合成氨吡喃类化合物和其他2,2,6,6-取代的四氢吡喃

  摘要：

  级联，构成（I）氧钒（V）由溴化的催化的氧化叔丁基过氧化氢和（ii）的立体选择性6-内-bromocyclization，得到3-溴-2-芳基-2,6,6- trimethyltetrahydropyrans从合成有用的苯乙烯型叔烯醇。（E）-链烯醇跨双键抗选择地添加溴-和烷氧基取代基，表明用于闭环的溴离子机理。烯醇环化的6-内-控制因此来自芳基取代基的极性效应。绑定到烯烃末端的两个甲基取代基不能同样地偏向于6-内-环化反应是由于甲基排斥反应引起的应变（如溴活化的π键和羟基氧途径）将叔异戊二烯型底物的溴环化作用导向了四氢呋喃的形成。由氧化/溴环化级联反应制备的六取代的溴四氢吡喃用作自由基和极性官能团相互转化的顺序，用于合成外消旋的氨苄基吡喃类化合物A的起始原料。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.013

文献信息

• cis-2,6-Bis-(methanolate)-piperidine oxovanadium(V) complexes as catalysts for oxidative alkenol cyclization by tert-butyl hydroperoxide
  作者：Maike Dönges、Matthias Amberg、Georg Stapf、Harald Kelm、Uwe Bergsträßer、Jens Hartung

  DOI：10.1016/j.ica.2014.02.007

  日期：2014.8

  cis-2,6-Bis-(methanolate)-piperidine oxovanadium(V) complexes are Lewis acids able to catalyze oxidative cyclization of alkenols by tert-butyl hydroperoxide (TBHP). Terminal dimethyl-substituted (prenyl-type) 4-pentenols bearing an alkyl or a phenyl group in position 1 afford under such conditions 2,5-cis-derivatives of 2-(tetrahydrofuran-2-yl)-2-propanol as major and tetrahydropyran-3-ols as minor products (four examples). Oxidizing 1-phenyl-6-methylhept-5-en-l-ol yields a 75125-mixture of the derived 2-(tetrahydropyran-2-yl)-2-propanol and an oxepan-3-ol, whereas 2-propenols give epoxides in up to 94% yield. Epoxidizing geraniol by TBHP in the presence of a vanadium catalyst prepared from (2,5,6R)-2-diphenylmethanol-6-hydroxymethylpiperidine occurs enantioselectively. Highfield shifts of vanadium-51 resonances upon adding alkyl hydroperoxides to solutions of cis-2,6-bis-(methanolate)-piperidine vanadium(V) complexes point to vanadium(V) tert-butyl peroxy complex formation as key step for activating peroxides. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.