3-羟基-2,2,4-三甲基戊醛 | 918-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-羟基-2,2,4-三甲基戊醛
• 英文名称: 3-hydroxy-2,2,4-trimethyl-pentanal
• 英文别名: 2,2,4-trimethyl-3-hydroxyvaleraldehyde；2,2,4-Trimethyl-3-hydroxypentanal；3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentanal
• CAS: 918-79-6
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: OZMMQWRIAMEIJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120 °C (decomp)
• 沸点：
  202.84°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9482

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-2,2,4-三甲基戊醛 在 水 、 一水合肼 作用下， 生成 diisobutylidene-hydrazine
  参考文献：
  名称：

  Franke, Monatshefte fur Chemie, 1898, vol. 19, p. 533

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 在 lanthanum(III) isopropoxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以48%的产率得到3-羟基-2,2,4-三甲基戊醛
  参考文献：
  名称：

  Aldol Reaction and Robinson-Type Annelation Catalyzed by Lanthanoid Triisopropoxides

  摘要：

  镧系三异丙醇盐是醛醇反应的活性催化剂。在低温下，醛能够高效地生成相应的β-羟基醛，而酮的反应活性较低，但在高温下会形成缩合产物。特别地，γ-或δ-二酮很容易发生缩合反应，以高产率生成五元和六元的非饱和酮。镧系异丙醇盐还具有催化酮对α,β-非饱和酮的迈克尔加成反应，这种反应会生成δ-二酮，同时也是罗宾逊型环加成反应的良好催化剂。在这些反应中，镧异丙醇盐的催化活性高于重镧系异丙醇盐，几乎可与钠异丙醇盐相媲美。由于铝三异丙醇盐的活性较差，镧系异丙醇盐相对于三价金属醇盐具有相当强的碱性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.1879

文献信息

• Chemoselective, iron(ii)-catalyzed oxidation of a variety of secondary alcohols over primary alcohols utilizing H2O2 as the oxidant
  作者：Matthew Lenze、Eike B. Bauer

  DOI：10.1039/c3cc41131a

  日期：——

  A mild, iron-based catalyst system is presented that selectively oxidizes secondary alcohols to the corresponding hydroxy ketones in the presence of primary alcohols within 15 minutes at room temperature, utilizing H2O2 as the oxidant.

  提出了一种温和的铁基催化体系，能够在室温下15分钟内利用H2O2作为氧化剂，在存在一级醇的情况下选择性地将二级醇氧化成相应的羟基酮。
• Yb(OTf)₃-Catalyzed Oxidation of Alcohols with Iodosylbenzene Mediated by TEMPO
  作者：Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1055/s-2006-948181

  日期：2006.8

  A rapid oxidation of primary and secondary alcohols ­using catalytic amounts of TEMPO and Yb(OTf)3 in combination with a stoichiometric amount of iodosylbenzene (PhIO) is described. This procedure operates at room temperature or above to afford carbonyl compounds in excellent yields without over-oxidation to carboxylic acids. Oxidation of primary alcohols in the ­presence of secondary alcohols proceeded with good selectivity.

  描述了一种使用催化量的TEMPO和Yb(OTf)3，以及计量量的碘苯 (PhIO) 对初级和二级醇进行快速氧化的方法。该方法在室温或更高温度下进行，可高效得到羰基化合物，而不会过氧化为羧酸。初级醇在存在二级醇的情况下进行氧化，选择性良好。
• Trimerization of aldehydes with one α-hydrogen catalyzed by sodium hydroxide
  作者：Yu-Gang Li、Chen-Xi Luo、Chao Qian、Xin-Zhi Chen

  DOI：10.2478/s11696-013-0450-5

  日期：2014.1.1

  of the reaction time and the catalyst dosage. Furthermore, trimerization of four other aldehydes with one α-hydrogen catalyzed by solid sodium hydroxide can also take place and the yield of 1,3-diol monoesters reaches 50–70 %. Trimerization of aldehydes with one α-hydrogen can be explained by a three-step reaction mechanism: (i) aldol condensation of aldehyde; (ii) crossed Cannizzaro reaction; and (iii)

  2-甲基丙醛（异丁醛）的三聚是合成2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-3-单异丁酸酯的简单有效的方法。通常用作涂料中的成膜助剂。在优化反应时间和催化剂用量后，使用固体氢氧化钠作为催化剂可提供高于85％的优异收率。此外，还可以通过固体氢氧化钠催化的一种α-氢对另外四种醛进行三聚，并且1,3-二醇单酯的收率达到50-70％。醛与一个α三聚-氢可以通过三步反应机理来解释：（i）醛的醛醇缩合；（ii）Cannizzaro反应过快；（iii）羧酸和醇的酯化。
• Development of an Azanoradamantane-Type Nitroxyl Radical Catalyst for Class-Selective Oxidation of Alcohols
  作者：Ryusuke Doi、Masatoshi Shibuya、Tsukasa Murayama、Yoshihiko Yamamoto、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/jo502426p

  日期：2015.1.2

  The development of 1,5-dimethyl-9-azanoradamantane N-oxyl (DMN-AZADO; 1,5-dimethyl-Nor-AZADO, 2) as an efficient catalyst for the selective oxidation of primary alcohols in the presence of secondary alcohols is described. The compact and rigid structure of the azanoradamantane nucleus confers potent catalytic ability to DMN-AZADO (2). A variety of hindered primary alcohols such as neopentyl primary

  1,5-二甲基-9- azanoradamantane的发展Ñ -1-氧基（DMN-AZADO; 1,5- d我中号乙基Ñ或-AZADO，2），作为伯醇的存在下选择性氧化的有效的催化剂描述了仲醇的混合物。金刚烷金刚烷核的紧密而刚性的结构赋予了DMN-AZADO强大的催化能力（2）。DMN-AZADO（2）将各种受阻伯醇（例如新戊基伯醇）有效地氧化为相应的醛，而仲醇则保持完整。DMN-AZADO（2）对于在仲醇存在下从伯醇到相应的羧酸的一锅法氧化以及从二醇的氧化内酯化反应也具有很高的催化效率。
• 9-azanoradamantane N—oxyl compound and method for producing same, and organic oxidation catalyst and method for oxidizing alcohols using 9-azanoradamantane N—oxyl compound
  申请人：TOHOKU UNIVERSITY

  公开号：US09114390B2

  公开（公告）日：2015-08-25

  An organocatalyst for oxidizing alcohols in which a primary alcohol is selectively oxidized in a polyol substrate having a plurality of alcohols under environmentally-friendly conditions. The organic oxidation catalyst has an oxygen atom bonded to a nitrogen atom of an azanoradamantane skeleton and at least one alkyl group at positions 1 and 5. The oxidation catalyst has higher activity than TEMPO, which is an existing oxidation catalyst, in the selective oxidation reaction of primary alcohols, and better selectivity than AZADO and 1-Me-AZADO. This DMN-AZADO can be applied to the selective oxidation reaction of primary alcohols that contributes to shortening the synthesizing process for pharmaceuticals, pharmaceutical raw materials, agricultural chemicals, cosmetics, organic materials, and other such high value-added organic compounds.

  一种有机催化剂，用于在具有多个醇的多元醇基质中选择性氧化初级醇，在环境友好条件下进行。有机氧化催化剂具有氧原子与氮原子结合在氮杂诺伦烷骨架的位置1和5上至少一个烷基团。氧化催化剂在初级醇的选择性氧化反应中比现有氧化催化剂TEMPO具有更高的活性，并且比AZADO和1-Me-AZADO具有更好的选择性。这种DMN-AZADO可以应用于对初级醇的选择性氧化反应，有助于缩短制药、制药原料、农药、化妆品、有机材料等高附加值有机化合物的合成过程。