4-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)butanoic acid | 71037-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)butanoic acid
• CAS: 71037-85-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: LHPKMUMGZDSJBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)butanoic acid 在 disodium hydrogenphosphate 、 cerium(III) chloride 、 伯吉斯试剂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 (R)-HBTM 、 L-Selectride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 416.0h， 生成 (-)-(3S,5R,6S,9S)-6-(2-hydroxypropan-2-yl)-3-isopropyl-9-methyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  稠合三环 β-内酯的溶致重排：在 (-)-姜黄内酯 A 和 (-)-姜黄内酯合成中的应用

  摘要：

  描述了稠合三环 β-内酯的致幻重排，其通过前所未有的立体特异性 1,2-酰基迁移传递桥接螺-γ-丁内酯进行。这种肌溶过程的一个独特例子涉及融合双内酯，它同时具有 β- 和 δ-内酯部分，这使得能够快速进入姜黄内酯 A 和姜黄内酯的核心结构。还描述了我们目前基于计算研究对后一种变性过程的机械理解。(-)-curcumanolide A 和 (-)-curcumalactone 从一个常见的中间体（分别来自 2-methyl-1,3-cyclopentanedione 的 11 和 12 个步骤）中描述的发散合成中的其他关键转化，包括催化、不对称亲核试剂(路易斯碱)-催化的醛醇-内酯化(NCAL)导致三环β-内酯，在 β-内酯存在下的 Baeyer-Villiger 氧化，以及中间体螺环烯酸酯的高度面部选择性和立体互补还原。所描述的互致重排显着改变了起始三环 β-内酯的拓扑结构，提供了在单个合

  DOI：

  10.1021/ja303414a
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)but-2-enoic acid 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到4-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  稠合三环 β-内酯的溶致重排：在 (-)-姜黄内酯 A 和 (-)-姜黄内酯合成中的应用

  摘要：

  描述了稠合三环 β-内酯的致幻重排，其通过前所未有的立体特异性 1,2-酰基迁移传递桥接螺-γ-丁内酯进行。这种肌溶过程的一个独特例子涉及融合双内酯，它同时具有 β- 和 δ-内酯部分，这使得能够快速进入姜黄内酯 A 和姜黄内酯的核心结构。还描述了我们目前基于计算研究对后一种变性过程的机械理解。(-)-curcumanolide A 和 (-)-curcumalactone 从一个常见的中间体（分别来自 2-methyl-1,3-cyclopentanedione 的 11 和 12 个步骤）中描述的发散合成中的其他关键转化，包括催化、不对称亲核试剂(路易斯碱)-催化的醛醇-内酯化(NCAL)导致三环β-内酯，在 β-内酯存在下的 Baeyer-Villiger 氧化，以及中间体螺环烯酸酯的高度面部选择性和立体互补还原。所描述的互致重排显着改变了起始三环 β-内酯的拓扑结构，提供了在单个合

  DOI：

  10.1021/ja303414a

文献信息

• Enantioselective, Organocatalyzed, Intramolecular Aldol Lactonizations with Keto Acids Leading to Bi- and Tricyclic β-Lactones and Topology-Morphing Transformations
  作者：Carolyn A. Leverett、Vikram C. Purohit、Daniel Romo

  DOI：10.1002/anie.201004671

  日期：2010.12.3

  Quickly emerging complexity characterizes the asymmetric, nucleophile‐catalyzed aldol lactonization (NCAL) process with keto acid substrates and subsequent topology‐altering reactions. The utility of chiral cyclic isothiourea catalysts as nucleophilic promoters (Lewis bases) for desymmetrization reactions through scaleable NCAL processes is demonstrated (see picture; HBTM=homobenzotetramisole).

  迅速出现的复杂性表征了具有酮酸底物和随后的拓扑改变反应的不对称，亲核催化的醛醇内酯化（NCAL）过程。证明了手性环状异硫脲催化剂作为亲核助催化剂（刘易斯碱）可通过可扩展的NCAL工艺进行脱对称反应的用途（参见图片； HBTM =同苯并四甲醚）。
• Concise Synthesis of Spirocyclic, Bridged γ-Butyrolactones via Stereospecific, Dyotropic Rearrangements of β-Lactones Involving 1,2-Acyl and δ-Lactone Migrations
  作者：Vikram C. Purohit、Andrea S. Matla、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja803579z

  日期：2008.8.13

  Dyotropic processes involving unprecedented 1,2-acyl migrations provide access to novel spirocyclic, bridged keto-gamma-lactones from a series of fused, tricyclic-beta-lactones, available via biscyclization of ketoacids including a new asymmetric variant. In addition, a spirocyclic bis-gamma-lactone was generated via a dyotropic process involving a 1,2-beta-lactone/sigma-lactone interchange. Overall

  涉及前所未有的 1,2-酰基迁移的 Dyotropic 过程提供了从一系列稠合的三环-β-内酯中获得新型螺环、桥连酮-γ-内酯的途径，可通过酮酸的双环化获得，包括一种新的不对称变体。此外，螺环双-γ-内酯是通过涉及 1,2-β-内酯/sigma-内酯交换的dyotropic 过程生成的。总体而言，该序列提供了一种简单的两步法，用于将二酮酸转化为复杂的螺 [5.n] 烷烃，其带有连续的叔碳中心、季碳中心和桥接γ-内酯形式的叔醇.
• Dyotropic Rearrangements of Fused Tricyclic β-Lactones: Application to the Synthesis of (−)-Curcumanolide A and (−)-Curcumalactone
  作者：Carolyn A. Leverett、Vikram C. Purohit、Alex G. Johnson、Rebecca L. Davis、Dean J. Tantillo、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja303414a

  日期：2012.8.15

  Dyotropic rearrangements of fused, tricyclic β-lactones are described that proceed via unprecedented stereospecific, 1,2-acyl migrations delivering bridged, spiro-γ-butyrolactones. A unique example of this dyotropic process involves a fused bis-lactone possessing both β- and δ-lactone moieties which enabled rapid access to the core structures of curcumanolide A and curcumalactone. Our current mechanistic

  描述了稠合三环 β-内酯的致幻重排，其通过前所未有的立体特异性 1,2-酰基迁移传递桥接螺-γ-丁内酯进行。这种肌溶过程的一个独特例子涉及融合双内酯，它同时具有 β- 和 δ-内酯部分，这使得能够快速进入姜黄内酯 A 和姜黄内酯的核心结构。还描述了我们目前基于计算研究对后一种变性过程的机械理解。(-)-curcumanolide A 和 (-)-curcumalactone 从一个常见的中间体（分别来自 2-methyl-1,3-cyclopentanedione 的 11 和 12 个步骤）中描述的发散合成中的其他关键转化，包括催化、不对称亲核试剂(路易斯碱)-催化的醛醇-内酯化(NCAL)导致三环β-内酯，在 β-内酯存在下的 Baeyer-Villiger 氧化，以及中间体螺环烯酸酯的高度面部选择性和立体互补还原。所描述的互致重排显着改变了起始三环 β-内酯的拓扑结构，提供了在单个合