[(pentamethylcyclopentadienyl)Ir(benzo[h]quinoline(-1H))H] | 1384179-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: [(pentamethylcyclopentadienyl)Ir(benzo[h]quinoline(-1H))H]
• 英文别名: (I.5-pentamethylcyclopentadienyl)(benzo[h]quinone)hydridoiridium(III)；10H-benzo[h]quinolin-10-ide;iridium(2+) monohydride;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 1384179-06-9
• 化学式: C₂₃H₂₄IrN
• 分子量: 506.67
• InChiKey: IHMUJWYZMXOEMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(pentamethylcyclopentadienyl)Ir(benzo[h]quinoline(-1H))H] 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动、铱催化氢原子转移：机理研究、中间体鉴定和催化剂改进

  摘要：

  可见光的收集是合成涉及氢的弱化学键的有力策略，该化学键低于自发 H 2的热力学阈值进化。钢琴凳氢化铱配合物可有效用于有机底物的蓝光驱动氢化和逆热力学去芳构异构化。在这项工作中，结合光谱测量、同位素标记、结构-反应性关系和计算研究已被用于探索这些化学计量和催化反应的机制。对氢化铱催化剂的光物理测量表明产生了长寿命的激发态，主要具有金属到配体电荷转移 (MLCT) 的特性。具有代表性底物蒽的瞬态吸收光谱研究揭示了 MLCT 状态的扩散控制动态猝灭。在猝灭事件后立即检测到蒽的三重态，表明三重态 - 三重态能量转移引发了光催化过程。通过使用三重态光敏剂和 HAT 试剂对苯二酚进行光催化氢化，进一步证明了三重态蒽在后能量转移步骤中的关键作用。DFT 计算支持协调的氢原子转移机制，而不是逐步的电子/质子或质子/电子转移途径。失活通道的动力学监测建立了逆动力学同位素效应，支持可逆 C(sp DFT 计算

  DOI：

  10.1021/jacsau.1c00460
• 作为产物：
  描述：

  (η⁵-C₅Me₅)Ir(Bq)Cl 、 红铝 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以76%的产率得到[(pentamethylcyclopentadienyl)Ir(benzo[h]quinoline(-1H))H]
  参考文献：
  名称：

  新型铱（III）和铑（III）氢化物的合成，电化学和反应活性

  摘要：

  两个新的氢化铱配合物Cp * Ir（2-苯基吡啶）H（Cp * =五甲基环戊二烯基）和Cp * Ir（苯并[ h ]喹啉）H，以及它们的铑类似物Cp * Rh（2-苯基吡啶）H和Cp *由相应的氯化物制备了Rh（苯并[ h ]喹啉）H。已经确定了Cp * Ir（2-苯基吡啶）H和Cp * Rh（2-苯基吡啶）H的X射线结构。通过循环伏安法研究了所有四种氢化物配合物和相应氯化物的电化学。都表现出不可逆的M（III / IV）（M = Ir，Rh）氧化。氢化物配合物比其氯化物类似物更容易被氧化，氢化铑比其铱类似物更容易被氧化。氢化物络合物将H –转移至N-在室温下-羰基苯氧基吡啶鎓阳离子，得到1，2-和1，4-二氢吡啶产物的混合物。在CD 3 CN中，所有四种氢化物均以几乎相同的比例产生这些产物，这是由动力学控制得出的。计算出产物的热力学比，并观察到该方向的异构化。在弱配位的溶剂之后轰左阳离子

  DOI：

  10.1021/om300398r
• 作为试剂：
  描述：

  吖啶 在 [(pentamethylcyclopentadienyl)Ir(benzo[h]quinoline(-1H))H] 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  可见光能够催化形成与分子氢的弱化学键

  摘要：

  合成处于或接近热力学势的弱化学键是化学中的一项基本挑战，其应用范围从催化到生物学再到能源科学。使用分子氢的质子耦合电子转移是合成弱元素-氢键的一种有吸引力的策略，但本征热力学对反应性提出了挑战。在这里，我们描述了金属氨基和金属亚氨基配合物的极弱元素-氢键的直接光催化合成，以及键离解自由能低至 31 kcal mol -1的有机化合物. 这种方法的关键是发色氢化铱光催化剂的双功能行为。分子氢的活化发生在基态，由此产生的氢化铱会收集可见光，从而能够在接近热力学势的情况下自发形成弱化学键，而不会产生副产物。光物理和机理研究证实了基于自由基的反应途径，并强调了这种光驱动方法在促进新催化化学方面的独特性。

  DOI：

  10.1038/s41557-021-00732-z

文献信息

• Iridium-Catalyzed Hydrogenation of a Phenoxy Radical to the Phenol: Overcoming Catalyst Deactivation with Visible Light Irradiation
  作者：Junho Kim、Yoonsu Park、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c02918

  日期：2023.12.4

  of an iridium 3,3-dimethyl-2,3-dihydrobenzofuranyl compound arising from two C–H activation events following the proton-coupled electron transfer (PCET) step. Under thermal conditions, this compound was inactive for catalytic aryloxide hydrogenation, representing a deactivation pathway. Irradiation with blue light under H2 released the free heterocycle and regenerated the piano-stool iridium hydride

  带有苯基吡啶配体的钢琴-凳氢化铱配合物是使用H 2作为化学计量H原子源促进元素-氢键形成的有效预催化剂。蓝光照射导致铱催化芳氧基自由基2,4,6- t Bu 3 -C 6 H 2 O •氢化成相应苯酚的催化剂周转率显着增强。监测反应进程表明，质子耦合电子转移 (PCET) 步骤后的两个 C-H 活化事件形成了铱 3,3-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃基化合物。在热条件下，该化合物对于催化芳氧基氢化没有活性，代表失活途径。 H 2下的蓝光照射释放出游离杂环并再生了琴凳式氢化铱预催化剂，建立了催化剂回收和整体提高周转率的途径。
• Joint Experimental/Theoretical Investigation of the Chemoselective Iridium(III) Metallacycle-Catalyzed Reduction of Substituted γ-Lactams by Et3SiH
  作者：Halima Khadraoui、Chunchesh Malangi Gajendramurthy、Sara Figueirêdo de Alcântara Morais、Yann Cornaton、Hédi M’rabet、Philippe Bertani、Aïcha Arfaoui、Jean-Pierre Djukic

  DOI：10.1021/acs.organomet.4c00044

  日期：2024.12.23

  of the catalyzed reduction of a series of variously substituted γ-lactams by Et3SiH mediated by a pentamethylcyclopentadienyl iridacyclic acetonitrilo salt derived from benzo[h]quinoline. Introduction of an unsaturation within the 5-membered ring of the γ-lactam annihilates the precedence of the amide function over the capture of the silylium cation, which results in a lower chemoselectivity. Monitoring

  本研究探讨了由苯并[ h ]喹啉衍生的五甲基环戊二烯基环乙腈盐介导的 Et 3 SiH 催化还原一系列不同取代的 γ-内酰胺的化学选择性。在 γ-内酰胺 5 元环内引入不饱和度会消除酰胺官能团相对于硅阳离子捕获的优先性，从而导致较低的化学选择性。通过1 H NMR 光谱随时间监测带有羧酸酯附加物的 γ-内酰胺的催化还原，揭示了内酰胺酰胺先前氢化硅烷化的伪零级动力学。在该初级氢化硅烷化反应之后，所形成的中间体按照伪一级速率定律完全转化为吡咯烷。在无水条件下，当γ-内酰胺的酰胺官能团完全还原羰基官能团时，侧酯官能团的氢化硅烷化仅发生在后期。 DFT 研究表明，化学选择性受 (1) 有机底物对三乙基硅鎓阳离子（通过 Ir(III) 催化剂亲电活化 Et 3 SiH 产生）的亲和力和 (2)原位形成的能力的影响。氢化铱(III)中间体将氢化物转移到活化的底物上。