4-trimethylsilylpropiophenone | 18042-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-trimethylsilylpropiophenone
• 英文别名: 1-(4-trimethylsilanyl-phenyl)-propan-1-one；1-(4-Trimethylsilyl-phenyl)-propan-1-on；p-Trimethylsilylpropiophenon；1-(4-Trimethylsilylphenyl)propan-1-one
• CAS: 18042-44-9
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: PCJRHNMNTVMNQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  107.5-108 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.9590 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-trimethylsilylpropiophenone 在 吡啶 、 potassium phosphate 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 2-(4,5-二氢-4,4-二甲基-2-恶唑基)吡啶 、 三(邻甲基苯基)磷 、 palladium dichloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 triethyl(4-(trimethylsilyl)phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过配体促进未应变酮的 C-C 键裂解构建 C(sp2)-Si 键

  摘要：

  在此，我们报道了通过 C-C 键断裂和 C-Si 键形成有效的钯催化的芳基和烯基酮的硅烷化。该协议具有高效率和广泛的基板范围。在生物重要分子的后期多样化中的进一步应用证明了这种方法的综合效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02841
• 作为产物：
  描述：

  α-trimethylsilyl-α-trimethylsiloxypropylbenzene 在 potassium tert-butylate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 4-trimethylsilylpropiophenone
  参考文献：
  名称：

  重新审视用于芳基羰基化合物脱芳基硅烷化的 Mg/TMSCl/偶极溶剂系统：底物范围、转化和机理研究

  摘要：

  芳烃衍生物的脱芳基甲硅烷基化是一个有趣的合成目标，它代表了 Birch 还原的优雅延伸，并产生具有进一步转化潜力的甲硅烷基化环己烯衍生物。在此，我们报告了一项关于芳基羰基化合物与 Mg 和 TMSCl/NMP 加合物脱芳基甲硅烷基化的系统研究。该协议显示了广泛的底物范围，包括烷基芳基酮、芳香酰胺、苯甲腈、叔-苯甲酸丁酯，甚至 2,2'-联吡啶。使用这些产品作为各种转化中的多功能底物，证明了合成效用。通过控制实验分析和理论计算提出了详细的机制。这里首先提出并描述了一种不寻常的五配位硅二阴离子中间体。选择性受单电子还原的相对速率（TMSCl/NMP 加合物与底物）和空间效应的影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01178

文献信息

• Mg-promoted reductive coupling of aromatic carbonyl compounds with trimethylsilyl chloride and bis(chlorodimethylsilyl) compounds
  作者：Tetsuro Uchida、Yoshio Kita、Hirofumi Maekawa、Ikuzo Nishiguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.026

  日期：2006.3

  Mg-promoted reductive coupling of aromatic carbonyl compounds (1) with chlorosilanes, such as trimethylsilyl chloride (TMSCl:2), 1,2-bis(chlorodimethylsilyl)ethane (3) and 1,5-dichlorohexamethyltrisiloxane (4), in N,N-dimethylformamide (DMF) at room temperature brought about selective and facile reductive formation of both of carbon–silicon and oxygen–silicon bonds to give the corresponding α-trimethylsilylalkyl

  毫克促进的芳香族羰基化合物（的还原偶联1）用氯硅烷，例如三甲基氯硅烷（的TMSCl：2），1,2-双（chlorodimethylsilyl）乙烷（3）和1,5- dichlorohexamethyltrisiloxane（4），在Ñ，室温下的N-二甲基甲酰胺（DMF）选择性且容易地还原形成碳-硅键和氧-硅键，从而生成相应的α-三甲基甲硅烷基烷基三甲基甲硅烷基醚（5）和环状硅氧烷（6），（7）分别以中等到良好的产量。可以通过从镁金属到芳族羰基化合物（1）的电子转移来引发本发明的容易的和选择性的偶联。
• Synthesis and reaction of secondary and primary diorganozinc reagents using a boron–zinc exchange reaction
  作者：Eike Hupe、M.Isabel Calaza、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00237-7

  日期：2003.8

  Applications of the boron–zinc exchange reaction to make new carboncarbon bonds are reviewed. Functionalized chiral secondary alkylzinc reagents can be prepared by this exchange reaction and allows to perform formal enantioselective Michael-additions with umpolung of reactivity. The scope of substrate controlled diastereoselective hydroborations can be considerably enhanced by this methodology. A

  综述了硼锌交换反应在制备新的碳-碳键中的应用。可以通过该交换反应制备官能化的手性烷基锌锌试剂，并且可以进行具有反应性的形式的对映体选择性迈克尔加成反应。通过这种方法可以大大提高底物控制的非对映选择性硼氢化的范围。还描述了双官能化芳基硅烷的化学选择性方法。
• Mg-Promoted Reductive Cross Coupling of Carbonyl Compounds with Trimethylsilyl Chloride
  作者：Yoshio Ishino、Hirofumi Maekawa、Hiroshi Takeuchi、Kazuaki Sukata、Ikuzo Nishiguchi

  DOI：10.1246/cl.1995.829

  日期：1995.9

  Mg-promoted cross-coupling of aromatic carbonyl compounds with trimethylsilyl chloride (TMSCl) in DMF at room temperature brought about reductive carbon-silicon bond formation to give the corresponding α-trimethylsilylalkyl trimethylsilyl ethers selectively in good yields. The reaction may be initiated through electron transfer from Mg metal to the carbonyl compounds.

  在室温下，在 DMF 中，Mg 促进芳族羰基化合物与三甲基甲硅烷基氯 (TMSCl) 的交叉偶联导致还原性碳 - 硅键形成，从而选择性地以良好的产率得到相应的 α-三甲基甲硅烷基烷基三甲基甲硅烷基醚。该反应可以通过从Mg金属到羰基化合物的电子转移而引发。
• Functionalized styrene synthesis via palladium-catalyzed C C cleavage of aryl ketones
  作者：Xu Zhang、Zhen-Yu Wang、Xing Wang、Hui Xu、Hui-Xiong Dai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153721

  日期：2022.4

  We report herein the synthesis of functionalized styrenes via palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction between aryl ketone derivatives and potassium vinyltrifluoroborate. The employment of pyridine-oxazoline ligand was the key to the cleavage of unstrained CC bond. A variety of functional groups and biologically important moleculars were well tolerated. The orthogonal Suzuki–Miyaura

  我们在此报道了通过芳基酮衍生物和乙烯基三氟硼酸钾之间的钯催化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应合成官能化苯乙烯。吡啶-恶唑啉配体的使用是未受约束的C C键断裂的关键。多种官能团和生物学上重要的分子具有良好的耐受性。正交 Suzuki-Miyaura 耦合证明了合成的实用性。
• One-pot chemoselective functionalization of arylsilanes via cascade metal–metal exchange reactions
  作者：Eike Hupe、M. Isabel Calaza、Paul Knochel

  DOI：10.1039/b203320h

  日期：2002.6.19

  A cascade-transmetallation sequence allows a one-pot conversion of arylsilanes into functionalized arylcoppers; they react with various types of electrophiles (allylic halides, acid chlorides, bromoalkynes); bimetallic zinc–copper-reagents can be prepared by this method either directly or in a sequential fashion.

  通过级联-反金属化顺序，可将芳基硅烷一次性转化为功能化芳基铜；它们可与各种类型的亲电物（烯丙基卤化物、酸性氯化物、溴炔）发生反应；双金属锌铜试剂可通过这种方法直接或依次制备。