performed in the presence of four different manganese(III)tetraarylporphyrins as catalysts and a number of nitrogen donors as co-catalysts under a fixed co-catalyst/catalyst ratio (100:1). It was observed that the σ-bonding abilities of the nitrogen donors, as related to their pKa (BH+) values, were not a reliable factor for determining their co-catalytic activities, unless there were no π-interactions
在固定助
催化剂/
催化剂比例(100:1)下,在四种不同的
锰(III)四芳基
卟啉作为
催化剂和许多
氮供体作为助
催化剂的存在下,进行四正丁基
氢过
硫酸氢四正丁
酯环环
烯的环
氧化反应。)。观察到
氮供体的σ键结合能力与其p K a(BH +)值不是确定其共催化活性的可靠因素,除非没有π相互作用和/或没有明显的空间位阻。另一方面,发现
氮供体的π-给体能力对于确定其作为助
催化剂的作用很重要。在
乙酸锰(III)
四苯基卟啉(Mn
TPP(
OAc))存在下,强π-供体NH
咪唑显示出的共催化活性大于强σ-供体胺和弱π-供体
吡啶。在受阻
锰(III)
四甲叉基
乙酸卟啉和
乙酸锰(III)四(
2,6-二氯苯基)
卟啉乙酸酯中,
氮供体的位阻起主要作用,受阻最少的
咪唑(ImH)是最佳的
催化剂。当使用
锰(III)四(
五氟苯基)
乙酸卟啉锰(MnT
PFPP(
OAc))作为
催化剂时,
吡啶通常表现出比
咪唑更高的助催化活性。在各种助
催化剂/催化