4-ethyl 1-methyl 2-(4-bromophenyl)fumarate | 1285704-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 4-ethyl 1-methyl 2-(4-bromophenyl)fumarate
• CAS: 1285704-82-6
• 化学式: C₁₃H₁₃BrO₄
• 分子量: 313.148
• InChiKey: YFHXJSGWYQXLHR-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethyl 1-methyl 2-(4-bromophenyl)fumarate 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以50%的产率得到4-ethyl 1-methyl 2-(4-bromophenyl)succinate
  参考文献：
  名称：

  用于重氮偶联级联反应的工程铱人造金属酶**

  摘要：

  人工金属酶 (ArMs) 通常用于控制催化反应的立体选择性，但控制化学选择性仍然具有挑战性。在这项研究中，我们设计了一种 dirhodium ArM 来催化重氮交叉偶联形成烯烃，该烯烃在一锅级联反应中被烯烃还原酶还原为具有高对映选择性（通常 > 99% ee）的烷烃. 级联反应所需的大量蛋白质和小分子成分对 ArM 催化的影响很小。Arm 的定向进化提高了产量和E / Z对各种底物的选择性，这转化为级联反应产率。ArM 变体的 MD 模拟用于了解辅助因子对 ArM 构象动力学的结构作用。这些结果突出了 ArMs 控制催化剂立体选择性和化学选择性的能力，以实现在复杂介质中的反应，否则会导致不希望的副反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202107982
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯乙酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 dirhodium cofactor covalently linked to prolyl oligopeptidase scaffold containing a genetically encoded azidophenylalanine (Z) residue at position 477 mutant 5-G 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 4-ethyl 1-methyl 2-(4-bromophenyl)fumarate
  参考文献：
  名称：

  用于重氮偶联级联反应的工程铱人造金属酶**

  摘要：

  人工金属酶 (ArMs) 通常用于控制催化反应的立体选择性，但控制化学选择性仍然具有挑战性。在这项研究中，我们设计了一种 dirhodium ArM 来催化重氮交叉偶联形成烯烃，该烯烃在一锅级联反应中被烯烃还原酶还原为具有高对映选择性（通常 > 99% ee）的烷烃. 级联反应所需的大量蛋白质和小分子成分对 ArM 催化的影响很小。Arm 的定向进化提高了产量和E / Z对各种底物的选择性，这转化为级联反应产率。ArM 变体的 MD 模拟用于了解辅助因子对 ArM 构象动力学的结构作用。这些结果突出了 ArMs 控制催化剂立体选择性和化学选择性的能力，以实现在复杂介质中的反应，否则会导致不希望的副反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202107982

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Cross-Coupling of Diazo Compounds
  作者：Jørn H. Hansen、Brendan T. Parr、Philip Pelphrey、Quihui Jin、Jochen Autschbach、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201004923

  日期：2011.3.7

  left to chance: A convenient protocol for selective cross‐coupling of diazo compounds for the convergent synthesis of alkenes was developed (see scheme; EDG=aryl, heteroaryl, vinyl; R=O‐alkyl, aryl). The selectivity control elements were identified by ReactIR and DFT calculations and provide a framework for the design of viable diazo coupling reactions.

  没事了：开发了用于重氮合成烯烃的重氮化合物选择性交叉偶联的便捷方案（见方案; EDG =芳基，杂芳基，乙烯基; R = O-烷基，芳基）。通过ReactIR和DFT计算确定了选择性控制元素，并为可行的重氮偶合反应设计提供了框架。