(2R,3R,5S,7R)-2-[2'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-3-methyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.2]tetradec-11-ene | 474524-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,5S,7R)-2-[2'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-3-methyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.2]tetradec-11-ene
• 英文别名: tert-butyl-[2-[(2R,3R,5S,7R)-2-methyl-4,6,8-trioxadispiro[4.1.57.25]tetradec-11-en-3-yl]ethoxy]-diphenylsilane
• CAS: 474524-70-4
• 化学式: C₃₀H₄₀O₄Si
• 分子量: 492.731
• InChiKey: IKZQBXQISYIOFW-ABIUOIPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,5S,7R)-2-[2'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-3-methyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.2]tetradec-11-ene 在 二甲基二环氧乙烷 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以83%的产率得到(2R,3R,5S,7R,11S,12S)-2-[2'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-3-methyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.2]-11,12-epoxy-tetradecane
  参考文献：
  名称：

  通过迭代氧化自由基环化反应合成螺旋体B和D的C10-C22双螺缩醛结构域。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，合成了螺内酯B和D的新型双螺缩醛部分的合成方法。该策略取决于通过自由基氧化环化在C15和C18处连续形成螺中心，然后碱基诱导C19-20α-环氧化物重排以引入C19羟基。

  DOI：

  10.1021/ol026605c
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-2-[2'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-3-methyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.2]tetradec-11-ene 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以18%的产率得到(2R,3R,5S,7S)-2-[2'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-3-methyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.2]tetradec-11-ene
  参考文献：
  名称：

  贝类毒素螺环内酯家族中存在的1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2] tetradec-11-ene环系统的合成及其转化为1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2] -tetradec- 9-en-12-ol通过碱诱导的环氧化物重排。

  摘要：

  据报道，存在于贝类毒素螺旋藻B和D 2中的1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2]十四烷基-11-烯12的合成。通过使用碘代苯二乙酸盐和碘对羟烷基二氢吡喃14和羟烷基螺缩醛13进行迭代自由基氧化环化反应来构建两个螺中心。该程序最初提供了双-螺缩醛12a：12b：12c：12d的1：1：1：1混合物，但是随后的酸催化平衡提供了12a：12b：12c的3：1：1的热力学混合物。主要的双螺缩醛12a使用二甲基二环氧乙烷经立体选择性环氧化成α-环氧化物33a。随后在戊烷中使用二乙氨基锂将碱引起的环氧化物33a重排，得到烯丙基醇34a，在四氢呋喃中用吡咯烷基氨基锂处理后，其转化为热力学上更优选的均丙醇11a。均丙醇11a具有C-12上的羟基，这是引入螺旋体B 1和D 2中此位置存在的叔醇基所需要的。

  DOI：

  10.1039/b412883d