4'-苯基-2,2':6',2''-三联吡啶 | 58345-97-4

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4'-苯基-2,2':6',2''-三联吡啶
• 英文名称: 4'-phenyl-2,2':6',2-terpyridine
• 英文别名: 4′-phenyl-2,2′:6′,2″-terpyridine；4′-phenyl-2,2′:6′,2′′-terpyridine；4’-phenyl-2,2’:6’,2’’-terpyridine；4'-phenyl-2,2':6',2"-terpyridine；4'-phenyl-terpyridine；4'-phenyl-2,2′:6′,2″-terpyridine；ptpy；4'-Phenyl-2,2':6',2''-terpyridine；4-phenyl-2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 58345-97-4
• 化学式: C₂₁H₁₅N₃
• 分子量: 309.37
• InChiKey: RTECKDZOLWRAGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  208 °C
• 沸点：
  475.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  | 2-8℃ |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-苯基-2,2':6',2''-三联吡啶 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 [Ag(4'-phenyl-terpyridine)(PPh3)](SO3CF3)
  参考文献：
  名称：

  The double-helicate terpyridine silver(I) compound [Ag2L2](SO3CF3)2 (L=4′-phenyl-terpyridine) as a building block for di- and mononuclear complexes

  摘要：

  The double-helicate dinuclear silver(I) complex [Ag2L2](SO3CF3)(2) (1) was obtained by reaction of AgSO3CF3 with 4'-phenyl-terpyridine (L). Each Ag+ ion is coordinated by two N-atoms from one of the ligands and by one N-atom of the other ligand, forming an irregular Ag2N6 bi-triangle geometry, with a metallic bond between the two silver ions. Complex 1 reacts with potentially bidentate ligands (L-1), such as 9,10-bis(diphenylphosphino) anthracene (PAnP), 4,4'-dipyridyl or bis(diphenyl phosphino)methane (DPPM), to give the corresponding dinuclear complexes with bridging L-1, [Ag2L2(mu-L-1)](SO3CF3)(2) (L-1 = PAnP 2, 4,4'-dipyridyl 3 or DPPM 4), whereas on reaction with PPh3 forms the mononuclear complex [AgL(PPh3)](SO3CF3) 5. Reaction of 1 with the potentially tridentate ligand tris(2-diphenylphosphinoethyl)amine (NP3) results in complete decomposition of the coordination spheres to form [Ag(NP3)](SO3CF3) 6. Compound 1 shows a strong fluorescence in the solid state with its excitation band at 383.5 nm, the emission band at 535.5 nm and the lifetime of 4.20 ns, but the derived complexes do not show fluorescent properties. The photoluminescence of 1 in various solvents was also studied. The complexes were characterized by H-1 NMR, elemental analysis, IR, MS, UV and single crystal X-ray diffraction. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2009.01.018
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基吡啶 在 ammonium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4'-苯基-2,2':6',2''-三联吡啶
  参考文献：
  名称：

  A Green and Straightforward Synthesis of 4′-Substituted Terpyridines

  摘要：

  合成了一组4′-取代的2,2′:6′,2′′-三吡啶，采用环保反应条件，通过一锅法使用PEG和水合氨作为溶剂。该方法具有合成路线短、反应时间短、操作简单、与传统方法相比产率较高的特点。晶体数据揭示了4′-芳基取代基对相应三吡啶的分子结构和π-堆积行为的影响。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942525
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯吡啶 、 1-萘硼酸新戊二醇酯 在 4'-苯基-2,2':6',2''-三联吡啶 、 potassium methanolate 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到2-萘基吡啶
  参考文献：
  名称：

  钴催化的芳基硼酸酯和芳基卤化物的交叉偶联反应

  摘要：

  已经确定了用于芳基硼酸酯和芳基卤化物的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的有效钴催化剂体系。在钴（II）/叔吡啶催化剂和甲醇钾的存在下，已经以中等至极好的收率制备了各种各样的（杂）联芳基。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00726

文献信息

• The synthesis of 4′-aryl substituted terpyridines by Suzuki cross-coupling reactions: substituent effects on ligand fluorescence
  作者：Wendy Goodall、Kerstin Wild、Kathryn J. Arm、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1039/b205330f

  日期：——

  Several 4′-aryl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridines (tpy-C6H4R) have been prepared by palladium-catalysed cross-coupling of 4′-bromoterpyridine or 4′-triflate-terpyridine (triflate = trifluoromethylsulfonyloxy) with aryl boronic acids or esters, RC6H4B(OR′)2 (R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2). The new ligand 4′-mesitylterpyridine (mesityl = 2,4,6-trimethylphenyl) was prepared in the same way. Similarly, 4′-bromophenylterpyridine (tpy-ϕ-Br) has been cross-coupled with aryl halides to generate several new biaryl-substituted terpyridines (tpy-ϕ-C6H4R where R = H, p-CN, NMe2, NPh2), together with two related compounds with pendent 3- or 4-pyridyl groups (tpy-ϕ-C6H4-py). For selected compounds, the alternative coupling strategy of reaction of a terpyridine-4-boronate or terpyridine-4-phenylboronate with the appropriate aryl halide has also been investigated (e.g. to prepare tpy-ϕ-C6H4NO2), but was generally found to be less satisfactory. All of the compounds are fluorescent in the UV region of the spectrum, the biaryl-substituted compounds being only slightly red-shifted compared to the monoaryl systems, but with the further red-shift that accompanies protonation being more significant for the former. Fluorescence lifetimes in solution are in the range 1–5 ns. The emission spectra of the aminobiphenyl-substituted compounds (tpy-ϕ-C6H4NR″2, where R″ = Me or Ph) display a large red-shift with increasing solvent polarity, suggesting the involvement of an intramolecular charge transfer state, as found previously for the two analogues omitting the phenyl ring (tpy-C6H4NR″2). In contrast to the latter, however, protonation or binding of a Lewis acidic metal ion to the aminobiphenyl compounds serves to quench almost completely their emission.

  通过钯催化的交叉偶联反应，制备了几种4′-芳基取代的2,2′:6′,2″-三联吡啶（tpy-C6H4R），涉及4′-溴三联吡啶或4′-三氟甲磺酸酯三联吡啶（triflate = 三氟甲磺酰氧基）与芳基硼酸或硼酸酯的反应，RC6H4B(OR′)2（R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2）。新配体4′-三甲基苯基三联吡啶（mesityl = 2,4,6-三甲基苯基）也通过相同方法制备。类似地，4′-溴苯基三联吡啶（tpy-Φ-Br）已与芳基卤化物交叉偶联，生成了几种新的双芳基取代三联吡啶（tpy-Φ-C6H4R，其中R = H, p-CN, NMe2, NPh2），以及两种含有3-或4-吡啶基侧链的相关化合物（tpy-Φ-C6H4-py）。对于选定的化合物，还研究了替代的偶联策略，即反应一个三联吡啶-4-硼酸酯或三联吡啶-4-苯基硼酸酯与适当的芳基卤化物（例如制备tpy-Φ-C6H4NO2），但通常发现效果较差。所有化合物在紫外区域都有荧光发射，双芳基取代的化合物相比于单芳基系统仅有轻微的红移，但其伴随质子化产生的进一步红移对前者更为显著。溶液中的荧光寿命在1~5纳秒范围内。氨基联苯取代化合物的发射光谱（tpy-Φ-C6H4NR″2，其中R″ = Me或Ph）随着溶剂极性的增加显示出较大的红移，表明存在分子内电荷转移态，这与先前报道的两种省略苯环的类似物（tpy-C6H4NR″2）一致。然而，与后者不同，氨基联苯化合物在质子化或与路易斯酸性金属离子结合时，其发射几乎完全淬灭。
• Coordination Environment Prevents Access to Intraligand Charge-Transfer States through Remote Substitution in Rhenium(I) Terpyridinedicarbonyl Complexes
  作者：Ricardo J. Fernández-Terán、Laurent Sévery

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02914

  日期：2021.2.1

  these complexes correlate well with the Hammett σp substituent constants, showing the systematic effect of remote substitution in the ligand framework. TRIR spectroscopy allowed us to assign the lowest singlet and triplet excited states to a metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) character. This result contrasts our previous report on analogous κ2N-tricarbonyl complexes, where remote substitution switched

  六个铼（I）κ 3种Ñ二羰基配合物与4' - （4-取代的苯基）三联吡啶配体在它们的基态和激发态进行评价。通过结合瞬态IR（TRIR），电化学和IR光谱电化学以及随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT），研究了这些具有不同给电子强度的取代基（从CN到NMe 2）的配合物。 。它们表现出全色吸收，并且可以比三羰基对应物更强的光还原剂。这些配合物的基态和激发态电势，吸收最大值和寿命（250–750 ps）与哈米特σp很好地相关取代基常数，显示在配体框架中远程取代的系统效果。TRIR光谱使我们能够将最低的单重态和三重态激发态分配给金属到配体的电荷转移（MLCT）特征。这一结果对比我们以前类似κ报告2 ñ-三羰基配合物，其中远程取代将字符从MLCT转换为配体内电荷转移。借助TD-DFT计算，我们剖析了第三个吡啶配位，局部对称性和增加的共轭长度的几何和电子效应。这些结果为具有长寿命三重态激发态的配合
• Dearomatization and Functionalization of Terpyridine Ligands Leading to Unprecedented Zwitterionic Meisenheimer Aluminum Complexes and Their Use in Catalytic Hydroboration
  作者：Guoqi Zhang、Jing Wu、Haisu Zeng、Michelle C. Neary、Matthew Devany、Shengping Zheng、Pavel A. Dub

  DOI：10.1021/acscatal.8b04096

  日期：2019.2.1

  terpyridine (tpy) ligands via 2′/6′-, 3′/5′-, or 4′-selective alkylation of the central pyridine ring. The reaction is mediated by the most abundant metal in the Earth’s crust, aluminum (Al), and depending on the conditions employed, exhibits ionic or radical character as suggested by experimental and computational analysis. In the latter case, intermediate formation of an AlIII complex supported by π-radical

  本文报道了通过中央吡啶环的2'/ 6'-，3'/ 5'-或4'-选择性烷基化使遍在的吡啶（tpy）配体脱芳香化的第一个例子。该反应是由地壳中最丰富的金属铝（Al）介导的，并且根据所采用的条件，它表现出离子或自由基的特性，这是实验和计算分析所表明的。在后一种情况下，由π自由基单阴离子配体（tpy •）1–支撑的Al III络合物的中间形成是显而易见的。3'/ 5'-烷基化导致空前的两性离子迈森海默Al III配合物，被确定为选择性氢硼化C═O和C functionalC官能团的有效前催化剂。高达〜1000的周转数（TONs）使相应的络合物进入迄今为止报道的标题反应最有效的Al催化剂类别。获得的数据表明，一氢化铝或更可能是二氢化铝可能是相关的催化物质。或者，也可以想象一种机械化的情况，其中脱芳族化的“化学上无害的”配体充当氢化物供体，并且将来有必要对此进行详细研究。
• Ruthenium(II) Complexes of 4′‐(Aryl)‐2,2′:6′,2′′‐terpyridyl Ligands as Simple Catalysts for the Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Apurba Maity、Amit Sil、Sanjib K. Patra

  DOI：10.1002/ejic.201800585

  日期：2018.9.30

  characterized by single‐crystal X‐ray diffraction studies. Photophysical and electrochemical studies of the RuII complexes were performed to elucidate the effects of the 4′‐aryl substituents of L1–L3. These RuII complexes show good catalytic activities in the transfer hydrogenation (TH) of ketones with a wide substrates scope in 2‐propanol under reflux. An optimization study revealed that the neutral RuII complexes

  通过使[RuCl]反应合成了一系列阳离子[Ru（L）（PPh 3）2 Cl] +（1-3）和中性[Ru（L）（PPh 3）Cl 2 ]（4-6）Ru II配合物。2（PPh 3）2 ]带有4'-（芳基）-2,2'：6'，2''-基于吡啶基的配体（L1 - L3），带有各种芳基（甲苯基，苯基和4-氟苯基）。合成的Ru II配合物通过各种光谱技术如FTIR和多核NMR光谱以及HRMS进行了明确表征。中性复合物（4–6）也通过单晶X射线衍射研究对其结构进行了表征。对Ru II配合物进行了光物理和电化学研究，以阐明L1 - L3的4'-芳基取代基的作用。这些Ru II配合物在回流条件下在2-丙醇中具有广泛底物范围的酮的转移加氢（TH）中显示出良好的催化活性。优化研究表明，对于TH反应，中性Ru II配合物比阳离子Ru II配合物更好。最后，[Ru（L1）（PPh 3）2 H] +（7）具有[RuII–
• Correction to “Redox-Noninnocent Ligand-Supported Vanadium Catalysts for the Chemoselective Reduction of C═X (X = O, N) Functionalities”
  作者：Guoqi Zhang、Jing Wu、Shengping Zheng、Michelle C. Neary、Jincheng Mao、Marco Flores、Ryan J. Trovitch、Pavel A. Dub

  DOI：10.1021/jacs.0c09331

  日期：2020.9.23

  Pages 15232, 15233, and 15236. In the original paper, the doublet wave functions for 21 and 21a/21b were incorrectly reported as spin-contaminated in sections 2.3 and 2.8 (Figure 3 and Scheme 9, respectively.) This comes from the incorrectly reported expected eigenvalue of 0.75 for the spin-squared operator ⟨Ŝ2⟩ for the antiferromagnetically coupled doublet |↓⟩L|↑↑⟩V state (originally given in the

  页面15232、15233和15236。在原始论文中，在2.3和2.8节中分别错误地报告了2 1和2 1a / 2 1b的双峰波函数被自旋污染（分别为图3和方案9）。从0.75自旋平方操作者⟨的错误地报告预期特征值S ^ 2的反铁磁性耦合双峰⟩|↓⟩大号|↑↑⟩ V状态（最初在支持信息中给出）。↓⟩|为正确的预期特征值大号|↑↑⟩ V状态应该是1.75。2 1和2 1a /的波动函数因此，2 1b（分别为特征值1.79和1.77 / 1.66）没有受到自旋污染。校正后的图3和方案9如下。还提供了正确的支持信息文件。更正不会影响该文章的任何结论，但是会稍微减小四重奏和双重旋曲面之间的间隙。方案3也已得到纠正，以反映以下事实：（CH 3）3 SiCH 2 •自由基只能基于自旋守恒来反应。图3.不同的UDFT / SMD（Et 2 O）功能/基集对1的双重态和四重态自旋态之间的能量差的影响。马利肯自旋密度图（黄，α-自旋;蓝色，β