(-)-(1S)-4-((4R,E)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4-methyl-2-pentenyloxy)-1,5-dimethyl-9-oxo-8-oxabicyclo[4.3.0]nona-4,6-diene | 161807-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (-)-(1S)-4-((4R,E)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4-methyl-2-pentenyloxy)-1,5-dimethyl-9-oxo-8-oxabicyclo[4.3.0]nona-4,6-diene
• CAS: 161807-14-3
• 化学式: C₃₂H₄₀O₄Si
• 分子量: 516.753
• InChiKey: VUMCYOHOMPDOTJ-PUAZYZNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.29
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S)-4-((4R,E)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4-methyl-2-pentenyloxy)-1,5-dimethyl-9-oxo-8-oxabicyclo[4.3.0]nona-4,6-diene 在 三甲基铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.2h， 以60%的产率得到(+)-(1S,5S)-5-((3R,4R)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4-methyl-1-penten-3-yl)-1,5-dimethyl-4,9-dioxo-8-oxabicyclo[4.3.0]non-6-ene
  参考文献：
  名称：

  研究以全合成和确定 (-)-saudin 的绝对构型而告终

  摘要：

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.067
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-甲基戊-2-烯-4-炔-1-醇 在 硫酸 、 苯基溴化硒 、 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四氯化钛 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 56.33h， 生成 (-)-(1S)-4-((4R,E)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4-methyl-2-pentenyloxy)-1,5-dimethyl-9-oxo-8-oxabicyclo[4.3.0]nona-4,6-diene
  参考文献：
  名称：

  研究以全合成和确定 (-)-saudin 的绝对构型而告终

  摘要：

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.067

文献信息

• Enhancement of diastereoselectivity in the claisen rearrangement induced by remote stereocenters via use of sterically demanding lewis acid catalysts
  作者：Robert K. Boeckman、Michael J. Neeb、Micheal D. Gaul

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02390-w

  日期：1995.2

  Several cases of significant enhancement in the diastereoselectivity of acyclic Claisen rearrangement of cyclohexenyl allyl ethers governed principally by remote asymmetric center(s) have been observed when Lewis acid catalysts are employed rather than the usual thermal rearrangement conditions.

  当使用路易斯酸催化剂而不是通常的热重排条件时，已经观察到了主要由远程不对称中心支配的环己烯基烯丙基醚的非环状克莱森重排的非对映选择性的显着提高的几种情况。