(R,E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylpent-2-en-1-ol | 917871-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R,E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylpent-2-en-1-ol
• 英文别名: (E,4R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methylpent-2-en-1-ol
• CAS: 917871-11-5
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 354.565
• InChiKey: ZDRRNJMBASCDFJ-TZZQJPOUSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylpent-2-en-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到(4R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-2-pentenal
  参考文献：
  名称：

  Palladium- and Copper-Catalyzed 1,4-Additions of Organozinc Compounds to Conjugated Aldehydes

  摘要：

  Conjugated aldehydes undergo smooth Pd(OAc)(2)center dot PPh3- or Me2CuCNLi2-catalyzed 1,4-addition of dialkylzinc reagents.

  DOI：

  10.1021/ol062154a
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol 在 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (R,E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylpent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  完全合成carolacton的方法：C1–C16片段的合成

  摘要：

  已经实现了生物膜抑制剂卡洛内酮的C1-C16片段的立体选择性合成。合成策略包括使用原位生成的二酰亚胺在三取代烯烃的存在下进行Sharpless不对称环氧化，鲁什（roush croty）酯化，Steglig酯化，RCM反应和在三取代烯烃存在下选择性还原二取代烯烃。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.03.002

文献信息

• Formal total synthesis of (−)-spongidepsin
  作者：S. Chandrasekhar、S.R. Yaragorla、L. Sreelakshmi、Ch. Raji Reddy

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.041

  日期：2008.5

  The formal total synthesis of (−)-spongidepsin is described. Three fragments I, II, and III were first prepared from readily available starting materials and then assembled to the target compound. The key steps involved in the synthesis are asymmetric α-hydroxylation, Ender's alkylation, and ring-closing metathesis reactions. An alternative route for the fragment II is also achieved involving Sharpless

  描述了（-）-海绵蛋白酶的正式全合成。首先从容易获得的起始原料中制备三个片段I，II和III，然后组装成目标化合物。合成中涉及的关键步骤是不对称α-羟基化，Ender烷基化和闭环易位反应。还实现了片段II的替代途径，其中涉及Sharpless不对称环氧化和吉尔曼烷基化作为关键反应。
• Studies culminating in the total synthesis and determination of the absolute configuration of (−)-saudin
  作者：Robert K. Boeckman、Maria Rico del Rosario Ferreira、Lorna H. Mitchell、Pengcheng Shao、Michael J. Neeb、Yue Fang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.067

  日期：2011.12

  A full account of studies that culminated in the total synthesis of both antipodes and the assignment of its absolute configuration of Saudin, a hypoglycemic natural product. Two approaches are described, the first proceeding though bicyclic lactone intermediates and related second monocyclic esters. The former was obtained via asymmetric Diels–Alder cycloaddition and the latter by an asymmetric annulation

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。
• Total Synthesis and Biological Assessment of (−)-Exiguolide and Analogues
  作者：Haruhiko Fuwa、Takaya Suzuki、Hiroshi Kubo、Takao Yamori、Makoto Sasaki

  DOI：10.1002/chem.201003135

  日期：2011.2.25

  We describe herein an enantioselective total synthesis of (−)‐exiguolide, the natural enantiomer. The methylene bis(tetrahydropyran) substructure was efficiently synthesized by exploiting olefin cross‐metathesis for the assembly of readily available acyclic segments and intramolecular oxa‐conjugate cyclization and reductive etherification for the formation of the tetrahydropyran rings. The 20‐membered

  我们在这里描述了天然对映体（-）-exiguolide的对映选择性全合成。亚甲基双（四氢吡喃）亚结构是通过利用烯烃交叉复分解组装易得的无环链段以及分子内氧杂共轭环化和还原醚化形成四氢吡喃环而有效合成的。通过Julia-Kocienski耦合和Yamaguchi宏观内酯化，以有效的方式构建了由20个成员组成的大环框架。最后，（E，Z，E三烯侧链通过Suzuki-Miyaura偶联立体选择性地引入，以完成总合成。评估合成（-）-Exiguolide对一组人类癌细胞系的生长抑制活性，首次阐明该天然产物是针对NCI-H460人类肺大细胞癌和A549人类肺的有效抗增殖剂腺癌细胞系。此外，我们研究了（-）-Exiguolide的结构-活性关系，该关系阐明了C5-甲氧基羰基亚甲基基团和侧链的长度对于有效活性很重要。
• Enhancement of diastereoselectivity in the claisen rearrangement induced by remote stereocenters via use of sterically demanding lewis acid catalysts
  作者：Robert K. Boeckman、Michael J. Neeb、Micheal D. Gaul

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02390-w

  日期：1995.2

  Several cases of significant enhancement in the diastereoselectivity of acyclic Claisen rearrangement of cyclohexenyl allyl ethers governed principally by remote asymmetric center(s) have been observed when Lewis acid catalysts are employed rather than the usual thermal rearrangement conditions.

  当使用路易斯酸催化剂而不是通常的热重排条件时，已经观察到了主要由远程不对称中心支配的环己烯基烯丙基醚的非环状克莱森重排的非对映选择性的显着提高的几种情况。
• Total Synthesis of (−)-Exiguolide
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol902778y

  日期：2010.2.5

  Total synthesis of (−)-exiguolide, the natural enantiomer, has been accomplished for the first time. The bis(tetrahydropyran) subunit was efficiently synthesized via consecutive olefin cross-metathesis/intramolecular oxa-conjugate addition/reductive etherification. Construction of the 20-membered macrocycle was achieved by Yamaguchi macrolactonization. Stereoselective introduction of the (E,Z,E)-triene

  天然对映体（-）-exiguolide的全合成是首次完成。通过连续的烯烃交叉复分解/分子内的氧杂共轭物加成/还原性醚化有效地合成了双（四氢吡喃）亚基。通过山口宏观内酯化来实现20元大环的构建。通过Suzuki-Miyaura偶联立体选择性地引入（E，Z，E）-三烯侧链，从而完成了总合成过程。