3,4,6,7,8,9-Hexahydro-2H-pyrimido<1,2-a>pyrimidin-hydrobromid | 74569-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 3,4,6,7,8,9-Hexahydro-2H-pyrimido<1,2-a>pyrimidin-hydrobromid
• 英文别名: 1,5,7-triaza-bicyclo[4.4.0]dec-5-enium bromide；TBD*HBr；1,2,3,4,6,7,8,9-Octahydropyrimido[1,2-a]pyrimidin-5-ium;bromide
• CAS: 74569-04-3
• 化学式: BrH*C₇H₁₃N₃
• 分子量: 220.112
• InChiKey: PHLLLVJIRQZHNM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.37
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6,7,8,9-Hexahydro-2H-pyrimido<1,2-a>pyrimidin-hydrobromid 在 sodium methylate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯
  参考文献：
  名称：

  一种7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种7‑甲基‑1,5,7‑三氮杂二环[4.4.0]癸‑5‑烯的合成方法：在四氢呋喃中3,3'‑二氨基二丙胺与氢溴酸溶液成盐，以二甲亚砜为溶剂，与原碳酸四乙酯、3,3'‑二氨基二丙胺加热反应；反应结束后，加入四氢呋喃析晶、抽滤、悬洗、干燥得到中间体化合物Ⅳ；然后与甲醇钠反应，游离后得到粗品化合物Ⅴ，化合物Ⅴ通过甲苯结晶提纯后再在碱作用下，与硫酸二甲酯反应得到粗品目标化合物Ⅵ；将粗品进行减压蒸馏，收集80～85℃/55Pa馏分，得到无色透明液体。本发明制得的高纯度7‑甲基‑1,5,7‑三氮杂二环[4.4.0]癸‑5‑烯，GC纯度能达到99％以上，总收率79％以上。

  公开号：

  CN113234078A
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-二氨基二丙基胺 在 原碳酸四乙酯 、 氢溴酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3,4,6,7,8,9-Hexahydro-2H-pyrimido<1,2-a>pyrimidin-hydrobromid
  参考文献：
  名称：

  一种7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种7‑甲基‑1,5,7‑三氮杂二环[4.4.0]癸‑5‑烯的合成方法：在四氢呋喃中3,3'‑二氨基二丙胺与氢溴酸溶液成盐，以二甲亚砜为溶剂，与原碳酸四乙酯、3,3'‑二氨基二丙胺加热反应；反应结束后，加入四氢呋喃析晶、抽滤、悬洗、干燥得到中间体化合物Ⅳ；然后与甲醇钠反应，游离后得到粗品化合物Ⅴ，化合物Ⅴ通过甲苯结晶提纯后再在碱作用下，与硫酸二甲酯反应得到粗品目标化合物Ⅵ；将粗品进行减压蒸馏，收集80～85℃/55Pa馏分，得到无色透明液体。本发明制得的高纯度7‑甲基‑1,5,7‑三氮杂二环[4.4.0]癸‑5‑烯，GC纯度能达到99％以上，总收率79％以上。

  公开号：

  CN113234078A
• 作为试剂：
  描述：

  氧化苯乙烯 、 二氧化碳 在 3,4,6,7,8,9-Hexahydro-2H-pyrimido<1,2-a>pyrimidin-hydrobromid 作用下， 80.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 碳酸 1-苯基乙烯基酯
  参考文献：
  名称：

  关于离子盐催化的环氧化物对超临界二氧化碳的化学固定：原位FTIR和拉曼研究†

  摘要：

  已经研究了一系列离子盐，以催化在T = 80°C和P = 8 MPa时环氧化物和二氧化碳之间的偶联反应。其中，我们特别关注四丁基铵盐，咪唑鎓盐和胍盐。使用FTIR和拉曼光谱对合成动力学进行原位监测。对于给定的反应时间，获得最佳收率1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-溴化铵 （TBD·HBr）和 1-甲基-3-甲基咪唑碘化物（MMImI）和两者都没有在以前的文献中进行过详细研究。由于进行了这种催化剂筛选，我们已经验证了催化剂的某些官能团如何激活环氧化物和CO 2分子，从而使我们能够进一步理解该反应的机理。由于它的合成比其他离子液体更容易，更便宜，因此我们更加专注于TBD·HBr，即使在低压（80°C和1 MPa）下，TBD·HBr也具有良好的转化率。

  DOI：

  10.1039/c2cy20784b

文献信息

• Taming Ambident Triazole Anions: Regioselective Ion Pairing Catalyzes Direct N-Alkylation with Atypical Regioselectivity
  作者：Harvey J. A. Dale、George R. Hodges、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.9b02786

  日期：2019.5.1

  of an organocatalytic methodology for ambident control in the direct N-alkylation of unsubstituted triazole anions. Amidinium and guanidinium receptors are shown to act as strongly coordinating phase-transfer organocatalysts, shuttling triazolate anions into solution. The intimate ion pairs formed in solution retain the reactivity of liberated triazole anions but, by virtue of highly regioselective

  控制环境亲核试剂对烷化剂的区域选择性是杂环化学中的一个基本问题。未取代的三唑特别具有挑战性，通常需要低效的逐步保护-去保护策略和预功能化方案。在此，我们报告了原型双基 1,2,4-三唑、1,2,3-三唑及其阴离子的烷基化，通过原位 1H/19F NMR、动力学模型、扩散有序 NMR 光谱、X 射线分析晶体学、高度相关的耦合簇计算 [CCSD(T)-F12、DF-LCCSD(T)-F12、DLPNO-CCSD(T)] 和 Marcus 理论。由此产生的机理见解允许设计一种有机催化方法，用于在未取代的三唑阴离子的直接 N-烷基化中进行环境控制。脒和胍受体显示出作为强协调相转移有机催化剂的作用，将三唑根阴离子穿梭到溶液中。在溶液中形成的紧密离子对保留了释放的三唑阴离子的反应性，但由于高度区域选择性的离子对，显示出完全反转（1,2,4-三唑）或显着增强（1,2,3-三唑）与母体阴离子相比。该方法允许一步直接获得
• Five-membered cyclic biscarbonates bearing amide linkages, their preparation and their uses for the preparation of polyhydroxyurethanes
  申请人：UNIVERSITE DE BORDEAUX I

  公开号：EP2883872A1

  公开（公告）日：2015-06-17

  The invention relates to a compound of formula (I): wherein A1 and A1' are independently from each other a linear or branched alkylene radical comprising from 1 to 20 carbon atom(s); A2 is in particular a linear or branched alkylene radical comprising from 1 to 200 carbon atom(s); A3 is H or a linear or branched alkyl radical comprising from 1 to 15 carbon atom(s) and R1 and R1' are independently from each other H or a linear or branched alkyl radical comprising from 1 to 20 carbon atom(s). The present invention concerns the compounds of formula (I), their preparation and their uses, in particular for the preparation of poly(hydroxyurethane)s.

  本发明涉及一种公式（I）的化合物： 其中A1和A1'独立地彼此为含有1至20个碳原子的线性或支链烷基；A2特别是含有1至200个碳原子的线性或支链烷基；A3是H或含有1至15个碳原子的线性或支链烷基，而R1和R1'独立地彼此为H或含有1至20个碳原子的线性或支链烷基。 本发明涉及公式（I）的化合物，它们的制备以及它们的使用，特别是用于制备聚（羟基聚氨酯）。
• Schmidtchen, Franz P., Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 6, p. 2175 - 2182
  作者：Schmidtchen, Franz P.

  DOI：——

  日期：——
• SCHMIDTCHEN F. P., CHEM. BER., 1980, 113, NO 6, 2175-2182
  作者：SCHMIDTCHEN F. P.

  DOI：——

  日期：——
• FIVE-MEMBERED CYCLIC BISCARBONATES BEARING AMIDE LINKAGES, THEIR PREPARATION AND THEIR USES FOR THE PREPARATION OF POLYMERS
  申请人：UNIVERSITÉ DE BORDEAUX

  公开号：US20160326132A1

  公开（公告）日：2016-11-10

  A compound is of formula (I): in which A 1 and A 1 ′ are independently from each other a linear or branched alkylene radical including from 1 to 20 carbon atom(s); A 2 is in particular a linear or branched alkylene radical including from 1 to 200 carbon atom(s); A 3 is H or a linear or branched alkyl radical including from 1 to 15 carbon atom(s) and R 1 and R 1 ′ are independently from each other H or a linear or branched alkyl radical comprising from 1 to 20 carbon atom(s). The compounds of formula (I) can be used in particular for the preparation of poly(hydroxyurethane)s and epoxy resins.